BR112019020858A2 - derivados de oxadiazol microbicidas - Google Patents

Abstract

compostos da fórmula (i), (i) em que os substituintes são tais como definidos na reivindicação 1, úteis como pesticidas, especialmente como fungicidas.

Description

DERIVADOS DE OXADIAZOL MICROBIOCIDAS [0001] A presente invenção se refere a derivados de oxadiazol microbiocidas, p. ex., como ingredientes ativos, que têm atividade microbiocida, em particular, atividade fungicida. A invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos derivados de oxadiazol, a processos de preparação destes compostos e a usos dos derivados ou composições de oxadiazol em agricultura ou horticultura para controlar ou prevenir a infestação de plantas, culturas alimentares colhidas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente fungos.

[0002] WO 2015/185485 descreve o uso de oxadiazóis substituídos para o combate de fungos fitopatogênicos.

[0003] De acordo com a presente invenção, é fornecido um composto de fórmula (I):

A^A'

Z·

—Á (I) em que

A¹ representa C-R¹, em que R¹ é hidrogênio ou halogênio;

A² representa C-R², em que R² é hidrogênio ou halogênio;

A³ representa C-R³, em que R³ é hidrogênio ou halogênio;

A⁴ representa C-R⁴, em que R⁴ é hidrogênio ou halogênio;

em que 0, 1 ou 2 de A¹, A², A³ e A⁴ é C-halogênio;

R⁵ e R⁶ representam independentemente hidrogênio ou metila;

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R⁷ representa Ci-4haloalcóxi;

Z é selecionado de Z¹, Z², Z³, Z⁴ ou Z⁵; em que

Z¹ representa -C(O)R⁸, em que R⁸ representa hidrogênio, ciano, Ci-galquila, C2-salquenila, C2-6alquinila, cianoCi4alquila, Ci-4haloalquila, C2-6haloalquenila, hidroxiCi4alquila, Ci-4alcoxiCi-4alquila, Ci-4haloalcoxiCi-4alquila, Ci2alcoxiC 1-2 alcoxiC 1-4 alquila, C2-4alquiniloxiCi-4alquila, aminoCi-galquila, N-Ci-4alquilaminoCi-4alquila, N,N-diCi4alquilaminoCi-4alquila, Ci-4alquilcarbonilaCi-4alquila, Ci4alquilcarbonilaC2-4alquenila, Ci-4alcoxicarbonilaCi-4alquila, Ci-4alquilcarboniloxiC i-4 alquila, N-Ci4alquilaminocarbonilaCi-4alquila, N, N-diCi4alquilaminocarbonilaC i-4 alquila, Ci-4alquilsulf anilaCi4alquila, Ci-4alquilsulf onilaCi-4alquila, Ci4alqui 1 sul fonilaminoC i-4 alquila, Ci-4alquilcarbonilaminoCi4alquila, Ci-4alcoxicarbonilaminoCi-4alquila; ou

R⁸ representa Cs-scicloalquila, Cs-scicloalquilaCi2alquila, fenila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monociclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituida por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R⁹;

R⁹ representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, Ci4alquila, C2-4alquenila, C2-4alquinila, Ci-4haloalquila, CiPetição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 14/180

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4alcóxi, Ci~4haloalcóxi, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, NCi-4alquilamino, N, N-diCi-4alquilamino, Ci-4alquilcarbonila, Cs-scicloalquilcarbonila, Ci-4alcoxicarbonila, carbonilamino, N-Ci~4alquilaminocarbonila, N, N-diCi-4alquilaminocarbonila, Ci~4alcoxicarbonilamino ou Ci-4alquilsulf onila, e em que quando R⁸ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2,'

Z² representa -C(O)OR¹⁰, em que R¹⁰ representa hidrogênio, Ci-4alquila, Cs-salquenila, Cs-salquinila, Cishaloalquila, Ci-3alcoxiC2-4alquila; ou

R¹⁰ representa Cs-scicloalquila ou Cs-scicloalquilaCi2alquila, em que para R¹⁰, qualquer cicloalquila é opcionalmente substituída com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹¹;

R¹¹ representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi ou difluorometóxi;

Z³ representa -C (0) NR¹²R¹³, em que R¹² representa hidrogênio, ciano, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, Cs-salquenila, C3salquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, cianoCi-salquila, Ci-shaloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, Ci2alcoxiC2-4alquila, Ci-2haloalcoxiC2-4alquila, Ci-2alcoxiC24alcoxiC2-4alquila, aminoC2-4alquila, N-Ci-4alquilaminoC24alquila, N, N-diCi-4alquilaminoC2-4alquila, CisalquilcarbonilaCi-salquila, Ci-4alcoxicarbonilaCi-3alquila, Ci-3alquilcarboniloxiC2-4 alquila, N-CisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N, N-diCisalquilaminocarbonilaCi-salquila, Ci-salquilsulf onila, Ci

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4/159 salquilsulf onilaC2-3alquila, Ci-salquilsulf onilaminoC2salquila; ou

R¹² representa Cs-scicloalquila, fenila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monociclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos

individualmente	selecionados de N,	0	e S,	heterociclila,	em
que a porção de	heterociclila é um	anel não aromático com	4
a 6 membros	que compreende	1	ou	2 heteroátomos
individualmente	selecionados de	N,	0	e S; em que	a
cicloalquila,	fenila, heteroarila	ou	heterociclila	é

opcionalmente substituida por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R¹⁴,

R¹⁴ representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, propen-2-ila, propin-2-ila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, propen-2ilóxi, propin-2-ilóxi, N-metilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, Nmetilaminocarbonila, N, N-dimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e em que quando R¹² é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2;

R¹³ representa hidrogênio, halogênio, metila, etila, propila, isopropila, propen-2-ila, propin-2-ila, ciclopropila, ciclopropilmetila; ou

R¹² e R¹³, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um ciclo com 4, 5 ou 6 membros contendo opcionalmente um heteroátomo ou grupo adicional selecionado de 0, S, S (0) 2 e NR¹⁵; em que R¹⁵ é hidrogênio, metila, metóxi, formila ou acila;

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Z⁴ representa -C (0) C (=R¹⁶) R¹⁷, em que R¹⁶ representa 0 ou N-metóxi; e

R¹⁷ representa hidrogênio, ciano, amino, hidróxi, Ci4alquila, Ci-4alcóxi, C2-4alquenila, C3-4alquenilóxi, C24alquinila, C3-4alquinilóxi, cianoCi-2alquila, Ci-2haloalquila, Ci~2haloalcóxi, hidroxiCi-salquila, Ci-2alcoxiCi-4alquila, Ci2haloalcoxiCi~4alquila, N-Ci-salquilamino, N,N-diCisalquilamino, N-Ci-salcoxiamino, N-Ci-2alcoxi-N-C24alquilamino, N-Ci-2alquilaminoCi-3alquila, N,N-diCi2alquilaminoCi~3alquila;

R¹⁷ representa C3-4cicloalquila, C3-4cicloalquilamino, C34cicloalquilóxi, heterociclila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, 0 e S; em que a cicloalquila ou heterociclila é substituída opcionalmente por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁸;

R¹⁸ representa amino, hidroxila, ciano, halogênio, hidróxi, Ci-4alquila, alila, propargila, dif luorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, Nmetilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, N-metilaminocarbonila, N,Ndimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e em que onde R¹⁷ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2;

Z⁵ representa -S (0) 2R¹⁹, em que R¹⁹ representa amino, Ci4alquila, Cs-salquenila, Cs-salquinila, cianoCi-4alquila, Cishaloalquila, Ci-2alcoxiCi-4alquila, Ci-2haloalcoxiC2-3alquila, Ci-salquilcarbonilaCi-salquila, Ci-salcoxicarbonilaCi-salquila,

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Ci-3alquilcarboniloxiC2-4 alquila, N-CisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N, N-diCisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N-Ci-salquilamino, N,N-diCisalquilamino, N-Ci-salcoxiamino, N-Ci-salcoxi-N-Cisalquilamino, N-Ci-3alquilaminoCi-4alquila, N,N-diCisalquilaminoCi-salquila, Ci-3alquilcarbonilaminoC2-3alquila, Ci-3alcoxicarbonilaminoC2-3alquila; ou

R¹⁹ representa Cs-scicloalquila, C3-4cicloalquilaCi2alquila, fenila, f enilaCi~2alquila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monociclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, ou heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, em que cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituida por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R²⁰;

R²⁰ representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi ou difluorometóxi; e em que quando R¹⁹ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2; ou um seu sal ou N-óxido.

[0004] Surpreendentemente, foi descoberto que os novos compostos de Fórmula (I) têm, para fins práticos, um nivel muito vantajoso de atividade biológica para proteger plantas contra doenças que são causadas por fungos.

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7/159 [0005] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecida uma composição agroquímica compreendendo uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I). Uma tal composição agrícola pode compreender adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

[0006] De acordo com um terceiro aspecto da invenção, é fornecido um método de controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I), ou de uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, a suas partes ou ao seu lócus.

[0007] De acordo com um quarto aspecto da invenção, é fornecido o uso de um composto de Fórmula (I) como um fungicida. De acordo com este aspecto particular da invenção, o uso pode excluir métodos para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia.

[0008] Tal como aqui usado, o termo halogênio ou halo se refere a flúor (fluoro), cloro (cloro), bromo (bromo) ou iodo (iodo), preferencialmente a flúor, cloro ou bromo.

[0009] Tal como aqui usado, ciano significa um grupo -CN.

[0010] Tal como aqui usado, o termo hidroxila ou hidróxi designa um grupo -OH.

[0011] Tal como aqui usado, amino designa um grupo -NH₂ .

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8/159 [0012] Tal como aqui usado, acila designa um grupo -C(O)CH₃.

[0013] Tal como aqui usado, formila designa um grupo -C(O)H.

[0014] Tal como aqui usado, o termo Ci-galquila se refere a um radical de uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, não contendo qualquer insaturação, tendo de um a seis átomos de carbono, e que está ligado ao resto da molécula por uma ligação simples. Ciealquila, Ciealquila e Ciealquila devem ser interpretados em conformidade. Exemplos de alquila Ci-6 incluem, mas não se limitam a, metila, etila, n-propila, 1-metiletila (isopropila), n-butila, e 1-dimetiletila (t-butila) . Um grupo Ci-C2alquileno se refere à definição correspondente de Ciealquila, exceto que tal radical está ligado ao resto da molécula por duas ligações simples. Exemplos de alquilenos Cie, são -CH2e -CH2CH2-.

[0015] Tal como aqui usado, o termo Ci~4alcóxi se refere a um radical da fórmula -OR_a onde R_a é um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima. Os termos Cisalcóxí e Cealcóxi devem ser considerados em conformidade. Exemplos de Ci~4alcóxi incluem, mas não se limitam a, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi e t-butóxi.

[0016] Tal como aqui usado, o termo Ci-4haloalquila se refere a um radical Ci-salquila tal como definido em geral acima, substituído com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. Exemplos de Ci~4haloalquila incluem, mas não se limitam a fluorometila, fluoroetila, difluorometila,

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9/159 trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila e 3,3,3trifluoropropila.

[0017] Como usado aqui, o termo C2-6 alquenila se relaciona com um grupo radical de cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação dupla que pode ter a configuração (E) ou (Z), tendo de dois a seis átomos de carbono, que está ligado ao resto da molécula por uma ligação simples. Cs-salquenila, Cs-salquenila, C2-4alquenila e C2-3alquenila devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de alcenilas C2-6 incluem, mas não se limitam a, prop-l-enila, alila (prop-2-enila) e but-l-enila.

[0018] Tal como aqui usado, o termo haloalcenila C26 se refere a um radical alcenila C2-6 tal como definido em geral acima substituído por um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. C3-4haloalquenila deve ser considerado em conformidade.

[0019] Tal como usado aqui, o termo C3-4alquenóxi se refere a um radical da fórmula -OR_a em que R_a é um radical C3-4alquenila tal como definido em geral acima.

[0020] Como usado aqui, o termo C2-6alquinila se refere a um grupo radical de cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação tripla, tendo de dois a seis átomos de carbono e que está anexado ao resto da molécula por uma ligação simples. Cs-salquinila e C24alquinila devem ser interpretadas em conformidade. Os exemplos de C2-salquinila incluem, porém sem limitação, prop1-inila, propargila (prop-2-inila).

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10/159 [0021] Como usado aqui, o termo C3-4alquinóxi se refere a um radical da fórmula -OR_a onde R_a é um radical C34alquinila tal como definido em geral acima.

[0022] Como usado aqui, o termo C3-4alquiniloxiCi4alquila se refere a um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima substituído por um grupo C3-4alquinilóxi tal como definido em geral acima.

[0023] Como usado aqui, o termo Ci-4alcoxiCi-4alquila se refere ao radical da fórmula Rb~O-R_a- em que Rb é um radical Ci~4alquila como geralmente definido acima, e R_a é um radical Ci~4alquileno tal como definido em geral acima.

[0024] Como usado aqui, o termo Ci-2alcoxiCi~2alcoxiCi4alquila se refere a um radical Ci~4alquila como geralmente definido acima substituído por um grupo Ci~2alcóxi como definido acima, o próprio grupo Ci~2alcóxi substituído por um grupo Ci~2alcóxi como definido acima.

[0025] Como usado aqui, o termo hidroxiCi-4alquila se refere a um radical Ci~4alquila como genericamente definido acima substituído com um ou mais grupos hidróxi. O termo hidroxiCi~2alquila deve ser interpretado em conformidade.

[002 6] Tal como aqui usado, o termo cianoCi-4alquila se refere a um radical Ci~4alquila tal como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos ciano.

[0027] Tal como aqui usado, o termo Ci4alquilcarbonila se refere a um radical da fórmula -C(O)R_a onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0028] Tal como aqui usado, o termo ”Ci4alquilcarboniloxiCi~4alquila se refere a um radical da

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11/159 fórmula RbC(O)OR_a- em que Rb é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima e R_a é um radical Ci~4alquileno tal como definido em geral acima.

[0029] Tal como aqui usado, o termo Ci-2alcoxiCi-2alcoxiCi~4alquila se refere a um radical da fórmula R_aORbOR_c-, em que Rb e R_c são radicais Ci~2alquileno tal como definido em geral acima, e R_a é um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima.

[0030] Tal como aqui usado, o termo Ci4alcoxicarbonila se refere a um radical da fórmula R_aOC(O)-, em que R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0031] Tal como aqui usado, o termo Ci4alcoxicarbonilaCi~4alquila se refere a um radical da fórmula R_aOC(O)Rb~ em que R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima e Rb é um radical Ci~4alquileno tal como definido em geral acima.

[0032] Tal como aqui usado, o termo Ci4alquilsulfanila se refere a um radical da fórmula R_aS-, onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0033] Tal como aqui usado, o termo ”Ci4alquilsulfonila se refere a um radical da fórmula R_aS (O)2~, onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0034] Tal como aqui usado, o termo ”Ci4alquilsulf anilaCi~4alquila se refere a um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima substituído por um grupo Ci-4alquilsulfanila tal como definido acima.

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12/159 [0035] Tal como aqui usado, o termo Ci4alquilsulf onilaCi~4alquila, se refere a um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima substituido por um grupo Ci-salquilsulfonila tal como definido acima.

[0036] Tal como aqui usado, o termo N-Ci-4alquilamino se refere a um radical da fórmula R_aNH- onde R_a é um radical Ci-4alquila, tal como definido em geral acima.

[0037] Tal como aqui usado, o termo N,N-diCi4alquilamino se refere a um radical da fórmula R_a(R_a)N- onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0038] Como usado aqui, o termo Ci~4haloalcóxi se refere a um grupo Ci~4alcóxi como definido acima substituido por um ou mais dos mesmos ou diferentes átomos de halogênio. Os exemplos de Ci~4haloalcóxi incluem, mas sem limitação, fluorometóxi, difluorometóxi, 2-fluoroetóxi, trifluorometóxi, 2,2,2-trifluoroetóxi.

[0039] Tal como aqui usado, o termo haloalcoxi C1-4alquila C1-4 se refere a um radical alquila C1-4 tal como definido em geral acima substituido por um grupo haloalcoxi C1-4 tal como definido acima.

[0040] Tal como usado aqui, o termo aminoCi-4alquila se refere a um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima substituido por um ou mais grupos amino como definidos acima.

[0041] Tal como usado aqui, o termo Ci4alquilcarbonilaCi~4alquila se refere a um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima substituido por um grupo Ci~4alquilcarbonila como definido acima.

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13/159 [0042] Tal como usado aqui, o termo Ci4alquilcarbonilaC2-4alquenila se refere a um radical C24alquenila tal como definido em geral acima substituído por um grupo Ci~4alquilcarbonila como definido acima.

[0043] Tal como usado aqui, o termo N-Ci4alquilaminocarbonila se refere a um radical da fórmula R_aNHC (O) - onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0044] Tal como usado aqui, o termo N-Ci4alquilaminocarbonilaCi~4alquila se refere a um radical da fórmula R_aNHC(O)Rb~ onde cada R_a é um radical Ci-4alquila tal como definido em geral acima, e Rb é um radical Ci~4alquileno tal como definido em geral acima.

[0045] Tal como usado aqui, o termo N,N-diCi4alquilaminocarbonila se refere a um radical da fórmula (R_a)R_aNC(O)- onde cada R_a é independentemente um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima.

[004 6] Tal como usado aqui, o termo N,N-diCi4alquilaminocarbonilaCi~4alquila se refere a um radical da fórmula (R_a) R_aNC (O) Rb~ onde cada R_a é independentemente um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima, e Rb é um radical Ci~4alquileno tal como definido em geral acima.

[0047] Tal como usado aqui, o termo N-Ci4alquilaminoCi~4alquila se refere a um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima substituído por um grupo NCi~4alquilamino tal como definido acima.

[0048] Tal como usado aqui, o termo N,N-diCi4alquilaminoCi~4alquial se refere a um radical Ci~4alquila

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14/159 tal como definido em geral acima substituido por um grupo N, N-diCi~4alquilamino como definido acima.

[0049] Tal como usado aqui, o termo Ci4alquilsulfonilamino se refere a um radical da fórmula NHS (O) 2Ra onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0050] Tal como usado aqui, o termo Ci4alquilsulfonilaminoCi~4alquila, se refere a um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima substituido por um grupo Ci-4alquilsulfonilamino como definido acima.

[0051] Tal como usado aqui, o termo Ci4alquilcarbonilamino se refere a um radical da fórmula NHC(O)R_a onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0052] Tal como usado aqui, o termo Ci4alquilcarbonilaminoCi~4alquila se refere a um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima substituido por um grupo Ci~4alquilcarbonilamino como definido acima.

[0053] Tal como usado aqui, o termo Ci4alcoxicarbonilamino se refere a um radical da fórmula NHC(O)OR_a onde R_a é um radical Ci~4alquila tal como definido em geral acima.

[0054] Tal como usado aqui, o termo Ci4alcoxicarbonilaminoCi~4alquila se refere a um radical Ci4alquila tal como definido em geral acima substituido por um grupo Ci~4alcoxicarbonilamino como definido acima.

[0055] Tal como usado aqui, o termo Cs-scicloalquila se refere a um radical de anel monociclico estável que é saturado ou parcialmente saturado e contém 3 até 6 átomos de

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15/159 carbono. Cs-scicloalquila e Cs-ácicloalquila devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de Cs-scicloalquila incluem, mas não se limitam a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopenten-l-ila, ciclopenten-3-ila e ciclohexen-3-ila.

[0056] Tal como aqui usado, o termo Cs-scicloalquilaCi2alquila se refere a um anel Cs-scicloalquila tal como definido acima ligado ao resto da molécula por um radical Ci~2alquileno tal como definido acima. Exemplos de C3gcicloalquilaCi-salquila incluem, mas não se limitam a, ciclopropilmetila e ciclobutiletila.

[0057] Tal como aqui usado, o termo fenilaCi-2alquila se refere a um anel fenila ligado ao resto da molécula por um radical Ci~2alquileno tal como definido acima. Exemplos de fenilaCi~2alquila incluem, mas não se limitam a, benzila.

[0058] Tal como aqui usado, o termo heteroarila se refere em geral a um radical de um anel aromático monociclico de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heteroarila pode estar ligado ao resto da molécula por meio de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heteroarila incluem, mas não se limitam a furila, pirrolila, tienila, pirazolila, imidazolila, tiazolila, oxazolila, isoxazolila, triazolila, tetrazolila, pirazinila, piridazinila, pirimidila, piridila e indolila.

[0059] Tal como aqui usado, o termo heterociclila ou heterociclico(a) se refere a um anel monociclico estável, saturado ou parcialmente saturado, de 4 a 6 membros, não aromático que compreende 1, 2 ou 3 heteroátomos selecionados

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16/159 individualmente de nitrogênio, oxigênio e enxofre. 0 radical heterociclila pode ser ligado a restante da molécula por meio de um átomo ou heteroátomo de carbono. Exemplos de heterociclilas incluem, mas não se limitam a, azetidinila, oxetanila, pirrolidila, tetra-hidrofurila, tetrahidrotienila, tetra-hidrotiopiranila, piperidinila, piperazinila, tetra-hidropiranila, dioxolanila, e morfolinila.

[00 60] A presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos possiveis em um composto de Fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas isoméricas quirais, isto é, formas enantioméricas ou diastereoisoméricas. Da mesma forma, podem também ocorrer atropisômeros como resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. A Fórmula (I) se destina a incluir todas as possiveis formas isoméricas e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas possiveis formas isoméricas e suas misturas para um composto de Fórmula (I). Da mesma forma, a Fórmula (I) se destina a incluir todos os possiveis tautômeros (incluindo tautomerismo lactama-lactima e tautomerismo ceto-enol) quando presentes. A presente invenção inclui todas as possiveis formas tautoméricas para um composto de Fórmula (I).

[0061] Em cada caso, os compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção estão na forma livre, na forma oxidada como um N-óxido, em uma forma covalentemente hidratada, ou na forma de sal, p. ex., em uma forma de sal agronomicamente utilizável ou agroquimicamente aceitável.

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17/159 [0062] N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. Eles são descritos, por exemplo, no livro Heterocyclic N-oxides de A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.

[0063] A lista a seguir fornece definições, incluindo definições preferidas, para os substituintes A¹, A², A³, A⁴, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, Z (incluindo Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵) , R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹ e R²⁰, com referência aos compostos de Fórmula (I) de acordo com a invenção. Para qualquer um desses substituintes, qualquer uma das definições fornecidas abaixo pode ser combinada com qualquer definição de qualquer outro substituinte fornecida abaixo ou em outro lugar neste documento.

[0064]	A1 representa C-R1, em	que	R1 é	hidrogênio	ou
halogênio;	A2 representa C-R2, em	que	R2 é	hidrogênio	ou
halogênio;	A3 representa C-R3, em	que	R3 é	hidrogênio	ou
halogênio;	e A4 representa C-R4, em	que	R4 é	hidrogênio	ou

halogênio; em que 0, 1 ou 2 de A¹, A², A³ e A⁴ é C-halogênio. Em particular, o halogênio pode ser flúor ou cloro.

[0065] Em certas modalidades da invenção, A¹, A², A³ e A⁴ são C-H; A², A³ e A⁴ são C-H e A¹ é C-F; A¹, A² e A⁴ são CH e A³ é C-F; A¹ e A² são C-F e A³ e A⁴ são C-H; A¹ e A³ são C-F e A² e A⁴ são C-H, ou A¹ e A² são C-H e A³ e A⁴ são C-F. Preferencialmente, A¹, A², A³ e A⁴ são C-H.

[0066] R⁵e R⁶ representam independentemente hidrogênio ou metila; Preferencialmente, R⁵ e R⁶ são ambos hidrogênio ou R⁵ é hidrogênio e R⁶ é metila. Mais preferencialmente, R⁵ e R⁶ são ambos hidrogênio.

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18/159 [00 67] R⁷ representa Ci-4haloalcóxi. Em particular, R⁷ pode representar Ci-4fluoroalcóxi ou Ci-4cloroalcóxi. Preferencialmente, R⁷ é Ci-4fluoroalcóxi. Mais preferencialmente, R⁷ é Ci-sfluoroalcóxi. Ainda mais preferencialmente, R⁷ é Ci-2f luoroalcóxi, em particular, fluorometóxi, 2-fluoroetóxi ou 2,2-difluoroetóxi.

[0068] R⁷ pode ser selecionado de O-(fluorometila), 0(difluorometila), O-(2-fluoroetila), O-(2,2-difluoroetila), O-(2,2,2-trifluoroetila), O-(2,2,3,3,3-pentafluoropropila), O-(2-fluoropropila), O-(2,2-difluoropropila), O-(4fluorobutila), O-(4,4-difluorobutila) ou 0-(4,4,4trifluorobutila).

[0069] Z é Z¹, Z², Z³, Z⁴ ou Z⁵. Em determinadas modalidades da invenção, Z é Z¹; ou Z é Z²; ou Z é Z³; ou Z é Z⁴; ou Z é Z⁵. Preferencialmente, Z é Z¹ ou Z é Z³.

[0070] Z¹ representa -C(O)R⁸, em que R⁸ representa hidrogênio, ciano, Ci-galquila, C2-6alquenila, C2-6alquinila, cianoCi~4alquila, Ci-4haloalquila, C2-6haloalquenila, hidroxiCi~4alquila, Ci-4alcoxiCi-4alquila, Ci-4haloalcoxiCi4alquila, Ci-2alcoxiCi-2alcoxiCi-4alquila, C2-4alquiniloxiCi4alquila, aminoCi-galquila, N-Ci-4alquilaminoCi-4alquila, N,NdiC i-4 alquilaminoC i-4 alquila, Ci-4alquilcarbonilaCi-4alquila, Ci-4alquilcarbonilaC2-4 alquenila, Ci-4alcoxicarbonilaCi4alquila, Ci-4alquilcarboniloxiCi-4alquila, N-Ci4alquilaminocarbonilaCi-4alquila, N, N-diCi4alquilaminocarbonilaC i-4 alquila, Ci-4alquilsulf anilaCi4alquila, Ci-4alquilsulf onilaCi-4alquila, Ci4alqui 1 sul fonilaminoC i-4 alquila, Ci-4alquilcarbonilaminoCi4alquila, Ci-4alcoxicarbonilaminoCi-4alquila; ou

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19/159 [0071] R⁸ representa Cs-scicloalquila, C36cicloalquilaCi~2alquila, fenila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monociclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos

individualmente	selecionados de N,	0	e S,	heterociclila,	em
que a porção de	heterociclila é um	anel não aromático com	4
a 6 membros	que compreende	1	ou	2 heteroátomos
individualmente	selecionados de	N,	0	e S, em que	a
cicloalquila,	fenila, heteroarila	ou	heterociclila	é

opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R⁹.

[0072] R⁹ representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, Ci-4alquila, C2-4alquenila, C2-4alquinila, Ci~4haloalquila, Ci4alcóxi, Ci~4haloalcóxi, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, NCi~4alquilamino, N, N-diCi-4alquilamino, Ci-4alquilcarbonila, C36cicloalquilcarbonila, Ci-4alcoxicarbonila, carbonilamino, NCi~4alquilaminocarbonila, N, N-diCi-4alquilaminocarbonila, Ci4alcoxicarbonilamino ou Ci-4alquilsulfonila, e em que quando R⁸ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2;

[0073] Preferencialmente, R⁸ é selecionado deCigalquila, Ci-4haloalquila, Ci-4alcoxiCi-4alquila,Ci4alquilcarbonilaminoCi~4alquila. Mais preferencialmente, R⁸ é selecionado de Ci-4alquila, Ci~2haloalquila, Ci-2alcoxiCi~ salquila, Ci-2alquilcarbonilaminoCi-2alquila.

[0074] Preferencialmente, R⁸ é selecionado deC34cicloalquila, C3-4OÍcloalquilaCi~2alquila, fenila ou heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 heteroátomo

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20/159 selecionado de N, O e S, em que a cicloalquila, fenila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R⁹.

[0075] Mais preferencialmente, R⁸ é selecionado de ciclopropila, ciclobutila, ciclopropilmetila, fenila, oxetanila (oxetan-2-ila, oxetan-3-ila), tetra-hidrofuranila (tetra-hidrofuran-2-ila, tetra-hidrofuran-3-ila) ou tetrahidropiranila (tetra-hidropiran-2-ila, tetra-hidropiran-3ila, tetra-hidropiran-4-ila), opcionalmente substituído por ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R⁹, em que R⁹ é ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, metóxi. Ainda mais preferencialmente, R⁸ é selecionado de ciclopropila ou fenila, opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R⁹, em que R⁹ é ciano, fluoro, cloro, hidróxi, amino, metila, metóxi. Mesmo ainda mais preferivelmente, R⁸ é selecionado de ciclopropila ou fenila, opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes selecionados de R⁹, em que R⁹ é cloro ou flúor.

[0076] Z² representa -C(O)OR¹⁰, em que R¹⁰ representa hidrogênio, Ci-4alquila, Cs-salquenila, Cs-salquinila, Cishaloalquila, Ci-3alcoxiC2-4alquila ou R⁶ representa C3gcicloalquila ou C3-6CÍcloalquilaCi-2alquila, em que para R¹⁰, qualquer cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹¹. Preferencialmente, R¹⁰ é hidrogênio ou Ci~4alquila.

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21/159 [0077] R¹¹ representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi ou difluorometóxi.

[0078] Z³ representa -C (O) NR¹²R¹³, em que R¹² representa hidrogênio, ciano, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, Cs-salquenila, C3salquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, cianoCi-salquila, Ci-shaloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, Ci2alcoxiC2-4alquila, Ci-2haloalcoxiC2-4alquila, Ci-2alcoxiC24alcoxiC2-4alquila, aminoC2-4alquila, N-Ci-4alquilaminoC24alquila, N, N-diCi-4alquilaminoC2-4alquila, CisalquilcarbonilaCi-salquila, Ci-4alcoxicarbonilaCi-3alquila, Ci-3alquilcarboniloxiC2-4 alquila, N-CisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N, N-diCisalquilaminocarbonilaCi-salquila, Ci-salquilsulf onila, Cisalquilsulf onilaC2-3alquila, Ci-salquilsulf onilaminoC2salquila; ou [0079] R¹² representa Cs-scicloalquila, fenila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monocíclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S; em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R¹⁴.

[0080] Preferencialmente, R¹² é hidrogênio, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, cianoCi-salquila, Ci-shaloalquila, hidroxiC24alquila, Ci-2alcoxiC2-4alquila ou Cs-scicloalquila, em que a

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22/159 cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁴. Mais preferencialmente, R¹² é hidrogênio, Ci-4alquila, Ci~4alcóxi ou ciclopropila, em que a ciclopropila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁴.

[0081] R¹⁴ representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, propen-2-ila, propin-2-ila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, propen-2-ilóxi, propin-2-ilóxi, Nmetilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, N-metilaminocarbonila, N,Ndimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e em que quando R¹² é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C (O) ou S(O)2;

[0082] Preferencialmente, R¹⁴ é selecionado de ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi e metilcarbonila.

[0083] R¹³ representa hidrogênio, halogênio, metila, etila, propila, isopropila, propen-2-ila, propin-2-ila, ciclopropila, ciclopropilmetila. Preferencialmente, R¹³ é hidrogênio, metila ou etila.

[0084] Em determinadas modalidades de Z³, R¹² e R¹³ são independentemente selecionados de hidrogênio, metila, etila, propila e iso-propila e preferencialmente, hidrogênio, metila e etila.

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23/159 [0085] Salvo indicação em contrário, R¹² e R¹³, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um ciclo com 4, 5 ou 6 membros contendo opcionalmente um heteroátomo ou grupo adicional selecionado de O, S, S (O) 2 e NR¹⁵; em que R¹⁵ é hidrogênio, metila, metóxi, formila ou acila. Preferencialmente, R¹² e R¹³, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um anel aromático monocíclico de 5 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 átomos de nitrogênio. Mais preferencialmente, R¹² e R¹³, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um anel pirazolila ou imidazolila.

[0086]	Z4	representa	—C (0) C (=R16) R17,	em	que R16
representa 0	ou	N-metóxi. Pre	ferencialmente,	R16 é	0.
[0087]	R17	representa	hidrogênio,	ciano,	amino,

hidróxi, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, C2-4alquenila, C34alquenilóxi, C2-4alquinila, C3-4alquinilóxi, cianoCi-2alquila, Ci~2haloalquila, Ci-2haloalcóxi, hidroxiCi-salquila, Ci2alcoxiCi~4alquila, Ci-2haloalcoxiCi-4alquila, N-Cisalquilamino, N, N-diCi-salquilamino, N-Ci-salcoxiamino, N-Ci2alcoxi-N-C2-4alquilamino, N-Ci-2alquilaminoCi-3alquila, N,NdiCi-2alquilaminoCi~3alquila, ou;

R¹⁷ representa C3-4crcloalquila, C3-4CÍcloalquilamino, C34cicloalquilóxi, heterociclila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S; em que a cicloalquila ou heterociclila é substituída opcionalmente por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁸.

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24/159 [0088] Preferencialmente, R¹⁷ representa hidrogênio, ciano, amino, hidróxi, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, Ci2haloalquila, hidroxiCi-salquila, Ci-2alcoxiCi-4alquila, N-Cisalquilamino, N, N-diCi-salquilamino, N-Ci-salcoxiamino ou NCi~2alcoxi-N-C2-4alquilamino. Mais preferencialmente, R¹⁷ representa amino, N-Ci-salquilamino, N, N-diCi-salquilamino, NCi-salcoxiamino ou N-Ci-2alcoxi-N-C2-4alquilamino.

[0089] R¹⁸ representa amino, hidroxila, ciano, halogênio, hidróxi, Ci-4alquila, alila, propargila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, N-metilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, Nmetilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e em que onde R¹⁷ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2.

[0090] Z⁵ representa -S (O) 2R¹⁹, em que R¹⁹ representa amino, Ci-4alquila, Cs-salquenila, Cs-salquinila, cianoCi4alquila, Ci-shaloalquila, Ci-2alcoxiCi-4alquila, Ci2haloalcoxiC2-3alquila, Ci-salquilcarbonilaCi-salquila, Cisai coxicarbonilaCi-salquila, Ci-3alquilcarboniloxiC2-4alquila, N-Ci-salquilaminocarbonilaCi-salquila, N, N-diCisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N-Ci-salquilamino, N,N-diCisalquilamino, N-Ci-salcoxiamino, N-Ci-salcoxi-N-Cisalquilamino, N-Ci-3alquilaminoCi-4alquila, N,N-diCisalquilaminoCi-salquila, Ci-salquilcarbonilaminoCs-salquila, Ci-3alcoxicarbonilaminoC2-3alquila; ou [0091] R¹⁹ representa Cs-scicloalquila, C34CÍcloalquilaCi-2alquila, fenila, f enilaCi-salquila,

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25/159 heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monociclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, ou heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, em que cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R²⁰.

[0092] Preferencialmente, R¹⁹ é amino, Ciealquila, C34alquenila, Csealquinila, cianoCiealquila, Ci-shaloalquila, Ci-2alcoxiCi-2alquila, Ci-2alcoxicarbonilaCi-2alquila, N-Ci2alquilamino, N, N-diCi-2alquilamino, N-Ci-2alcoxiamino, N-Ci2alcoxi-N-Ci-2alquilamino, ou R¹⁹ é Csecicloalquila, C34cicloalquilaCi-2alquila, fenila, f enilaCiealquila, heteroarila, em que a porção heteroarila é um anel aromático monociclico de 5 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos que são nitrogênio ou 1 heteroátomo que é O ou S ou heterociclila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático de 5 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R²⁰.

[0093] Mais preferencialmente, quando R¹⁹ é C34cicloalquila, C3-4cicloalquilaCi-2alquila, fenila, fenilaCi2alquila, heteroarila ou heterociclila, é selecionado de ciclopropila, ciclopropilmetila, fenila, benzila, pirazolila, tienila ou pirrolidinila opcionalmente

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26/159 substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R²⁰.

[0094] R²⁰ representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi ou difluorometóxi; e em que quando R¹⁹ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2.

[0095] Preferencialmente, o composto de acordo com a Fórmula (I) é selecionado de um composto 1.1 a 1.4 listado na Tabela TI (abaixo), ou um composto 2.1 a 2.2 listado na Tabela T2 (abaixo).

[0096] Preferencialmente, em um composto de acordo com a Fórmula (I) da invenção:

A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³ e R⁴ são hidrogênio;

R⁵ é hidrogênio e R⁶ é hidrogênio ou metila;

R⁷ é O-(fluorometila), O-(difluorometila), O-(2fluoroetila), O-(2,2-difluoroetila), 0-(2,2,2trifluoroetila), O-(2,2,3, 3, 3-pentafluoropropila), 0(2, fluoropropila), O-(2,2-difluoropropila),0(4fluorobutila), 0-(4,4-difluorobutila) , ou 0-(4,4,4trifluorobutila); ou R⁷ é 0-(fluorometila) ,0(difluorometila), 0-(2—fluoroetila), 0-(2,2difluoroetila), 0-(2,2,2-trifluoroetila),0-(2, fluoropropila), 0-(2,2-difluoropropila),0-(4fluorobutila) ou 0-(4,4-difluorobutila) ; ou R⁷ é 0(fluorometila), 0-(difluorometila), 0-(2—fluoroetila), 0-(2,2-difluoroetila) ou 0-(2,2,2-trifluoroetila); Z é Z¹, e

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R⁸ é ciclopropila, ciclobutila, ciclopropilmetila, fenila, oxetanila (oxetan-2-ila, oxetan-3-ila), tetrahidrofuranila (tetra-hidrofuran-2-ila, tetrahidrofuran-3-ila) ou tetra-hidropiranila (tetrahidropiran-2-ila, tetra-hidropiran-3-ila, tetrahidropiran-4-ila) , opcionalmente substituido por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R⁹, em que R⁹ é ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, metóxi. [0097] Mais preferencialmente,

A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³ e R⁴ são hidrogênio;

R⁵ e R⁶ são hidrogênio;

R⁷ é O-(fluorometila) , O-(difluorometila) , O-(2fluoroetila), O-(2,2-difluoroetila) ou 0-(2,2,2trifluoroetila); Z é Z¹, e

R⁸ é ciclopropila, ciclobutila, ciclopropilmetila, fenila, oxetanila (oxetan-2-ila, oxetan-3-ila), tetrahidrofuranila (tetra-hidrofuran-2-ila, tetrahidrofuran-3-ila) ou tetra-hidropiranila (tetrahidropiran-2-ila, tetra-hidropiran-3-ila, tetrahidropiran-4-ila), opcionalmente substituido por 1 substituinte, selecionados de R⁹, em que R⁹ é ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, metóxi. [0098] Preferencialmente, em um composto de acordo com a Fórmula (I) da invenção:

A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³ e R⁴ são hidrogênio;

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R⁵ é hidrogênio e R⁶ é hidrogênio ou metila;

R⁷ é 0-(fluorometila), 0-(difluorometila), 0-(2fluoroetila), 0-(2,2-difluoroetila), 0-(2,2,2trifluoroetila), 0-(2,2,3, 3,3-pentafluoropropila), 0(2, fluoropropila), 0-(2,2-difluoropropila), 0(4fluorobutila), 0-(4,4-difluorobutila), ou 0-(4,4,4trifluorobutila); ou R⁷ é 0-(fluorometila), 0(difluorometila), 0-(2—fluoroetila), 0-(2,2difluoroetila), 0-(2,2,2-trifluoroetila), 0-(2, fluoropropila), 0-(2,2-difluoropropila), 0-(4fluorobutila) ou 0-(4,4-difluorobutila); ou R⁷ é 0(fluorometila), 0-(difluorometila), 0-(2—fluoroetila), 0-(2,2-difluoroetila) ou 0-(2,2,2-trifluoroetila);

Z é Z³;

R¹² é hidrogênio, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, cianoCisalquila, Ci-shaloalquila, hidroxiC2-4alquila, Ci2alcoxiC2-4alquila ou Cs-scicloalquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituida por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁴, em que R¹⁴ é selecionado de ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi e metilcarbonila; e

R¹³ é hidrogênio, metila ou etila;

[0099] Mais preferencialmente,

A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³ e R⁴ são hidrogênio;

R⁵ e R⁶ são hidrogênio;

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R⁷ é Ο-(fluorometila), 0-(difluorometila) , 0-(2fluoroetila), 0-(2,2-difluoroetila) ou 0-(2,2,2trifluoroetila);

Z é Z³;

R¹² é hidrogênio, Ci-4alquila, Ci~4alcóxi ou ciclopropila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁴, em que R¹⁴ é selecionado de ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi e metilcarbonila; e

R¹³ é hidrogênio, metila ou etila;

[0100] Os compostos da presente invenção podem ser enantiômeros do composto de Fórmula (I) tal como representado por uma Fórmula (Ia) ou uma Fórmula (Ib), em que R⁵ e R⁶ são

[0101] Entende-se que, quando em meio aquoso, os compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção podem estar presentes em um equilíbrio reversível com as formas covalentemente hidratadas correspondentes (isto é, os compostos de fórmula (I-I) e a fórmula (I-II) tal como mostrado abaixo, que podem existir na forma tautomérica como os compostos de fórmula (I-Ia) e fórmula (I-IIa)) no motivo CFs-oxadiazol. Este equilíbrio dinâmico pode ser importante

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30/159 para a atividade biológica dos compostos de Fórmula (I). As designações de A¹, A², A³, A⁴, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, Z (incluindo Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵) , R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, e R²¹, com referência aos compostos de fórmula (I) da presente invenção, aplicam-se geralmente aos compostos de Fórmula (II) e Fórmula (I-II) e (I-Ia) e (I-IIa), bem como às divulgações especificas de combinações de A¹, A², A³, A⁴, R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁷, Z (incluindo Z¹, Z², Z³, Z⁴, Z⁵) , R⁸, R⁹, R¹⁰, R¹¹, R¹², R¹³, R¹⁴, R¹⁵, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, e R²¹, como representado para um composto 1.1 a

1.4 descrito na Tabela TI (abaixo), um composto 2.1 ou 2.2 descrito na Tabela T2 (abaixo), ou um composto de Fórmula (I) descrito nas Tabelas 1.1 a 1.5, Tabelas 2.1 a 2.5, Tabelas 3.1 a 3.5, Tabelas 4.1 a 4.5 ou Tabelas 5.1 a 5.5 (abaixo).

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(1-ia) [0102]

Os compostos da presente invenção podem ser preparados como mostrado nos seguintes esquemas 1 a 21, nos quais, a não ser que de outro modo afirmado, a definição de cada variável é como definida acima para um composto da fórmula (I).

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32/159 [0103] Os compostos de fórmula (Ia), em que Z^a é -R⁸, - NR¹²R¹³, ou - C(=R¹⁶)R¹⁷, podem ser obtidos por uma transformação de acoplamento de amidas com compostos de fórmula (II), um processo que ocorre habitualmente por conversão do -OH do ácido carboxilico em um bom grupo lábil, como um grupo cloreto, por exemplo usando (COC1)2 ou SOCI2, antes do tratamento com os compostos amina de fórmula (III), preferencialmente em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra-hidrofurano), preferencialmente a uma temperatura entre 25 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base como trietilamina ou N, N-di-isopropiletilamina, ou sob condições descritas na literatura para um acoplamento de amida. Para exemplos, consultar WO 2003/028729. Os compostos de fórmula (II) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Para exemplos relacionados, consultar: Nelson, T. D et al. Tetrahedron Lett. (2004), 45, 8917; Senthil, K. et al. Pest. Res. Journal (2009), 21, 133; e Crich, D., Zou, Y. J. Org. Chem. (2005), 70, 3309. Esta reação é mostrada no Esquema 1.

Esquema 1 [0104] Os compostos de fórmula (Ib), em que Z^b representa -OR¹⁰ ou -N(R¹²)R¹³, podem ser preparados de compostos de fórmula (III) através de tratamento com trifosgênio, difosgênio ou fosgênio, em um solvente adequado

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33/159 (por exemplo, acetato de etila, CHCI3 ou tolueno) , opcionalmente com aquecimento entre 25 °C e 65 °C, seguido pela adição de nucleófilos adequados de fórmula (IV), na presença de uma base adequada, tal como trietilamina. Esta reação é mostrada no Esquema 2.

Esquema 2 [0105] Os compostos de Fórmula (Ic) , em que Z^c é hidrogênio, -C(O)R⁸, -C (O) NR¹²R¹³, -C(=R¹⁶)R¹⁷, ou -S (O) ₂R¹⁹, podem ser preparados de compostos de fórmula (VI), em que X é um halogênio, preferencialmente Br ou I, através de tratamento com compostos de fórmula (V) na presença de uma base (por exemplo K2CO3, CS2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110 °C. Para exemplos relacionados, consultar: WO 1995/9518122 e Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 1993, 05286936. Os compostos de fórmula (V) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Para exemplos relacionados, consultar: Eur. Pat. Appl., 1989, 318933. Esta reação é mostrada no Esquema 3.

(V) (VI) (Ic)

Esquema 3 [0106] Os compostos de fórmula (Id), em que Z^d é R¹⁹, podem ser obtidos por uma transformação de acoplamento com

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34/159 compostos de fórmula (VII) e compostos de fórmula (III), em um solvente adequado (por exemplo, diclorometano) preferencialmente a uma temperatura entre 0 °C e 25 °C, na presença de uma base tal como trietilamina ou piridina. Para exemplos, consultar WO 2012/068251 ou Oshima, T. et al Angew.

Chem., Int. Ed. (2015), 54, 7193. Esta reação é mostrada no

Esquema 4.

Esquema 4

[0107] Os compostos de fórmula (VI), em que X é halogênio, preferencialmente Br ou I, podem ser preparados de compostos de fórmula (VIII) por tratamento com uma fonte de halogênio (por exemplo, N-bromosuccinimida (NBS) ou Nclorosuccinimida (NCS)) e um iniciador radical (por exemplo, (PhCO2)2 ou azobisisobutironitrila (AIBN)) em um solvente adequado, tal como tetraclorometano, a temperaturas entre 55 °C e 100 °C na presença de luz ultravioleta. Para exemplos relacionados, consultar Liu, S. et al Synthesis (2001), 14, 2078 e Kompella, A. et al Org. Proc. Res. Dev. (2012), 16, 1794. Esta reação é mostrada no Esquema 5.

Esquema 5

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35/159 [0108] Os compostos de fórmula (VI), em que X é hidrogênio ou um halogênio, preferencialmente Br ou I, podem ser preparados de compostos de fórmula (IX) por tratamento com cloreto trifluoroacético, fluoreto trifluoroacético ou anidrido trifluoroacético na presença de uma base (por exemplo, piridina ou 4-dimetilaminopiridina) em um solvente adequado, tal como tetra-hidrofurano ou etanol, a uma temperatura entre 25 °C e 75 °C. Para exemplos relacionados consultar WO 2003/028729 e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 6.

N (IX)

7^N-0 (VI)

Esquema 6 [0109] Os compostos de fórmula (IX), em que X é hidrogênio ou um halogênio, preferencialmente Br ou I, podem ser preparados de compostos de fórmula (X) por tratamento com um cloridrato de hidroxilamina na presença de uma base, tal como trietilamina, em um solvente adequado, tal como metanol, a uma temperatura entre 0 °C e 100 °C. Para exemplos relacionados consultar Kitamura, S. et al. Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 7.

A—A'

A—A'

A—Á

NH₂ (X) (IX)

Esquema 7

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36/159 [0110] Os compostos de fórmula (X) podem ser preparados de compostos de fórmula (XI), em que Y é Br ou I, através de reação promovida por metais com um reagente de cianeto adequado, tal como Pd (0)/Zn(CN)2 ou CuCN, em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou Nmetilpirrolidona) a temperatura elevada entre 100 °C e 120 °C. Para exemplos relacionados consultar US 2007/0155739 e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 8.

(XI) (X)

Esquema 8 [0111] Os compostos de fórmula (XI), em que X é Cl, Br, I ou OSO2Me e Y é Br, I ou CN, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados de compostos de fórmula (XII), por tratamento com uma fonte de halogênio (por exemplo, CClsBr, CCI4 ou I2) na presença de trifenilfosfina ou com cloreto de metanossulfonila (ClSC^Me) , em um solvente adequado (por exemplo, diclorometano) a uma temperatura entre 0 °C e 100 °C. Para exemplos relacionados consultar Liu, H. et al Bloorg. Med. Chem. (2008), 16, 10013; WO 2014/020350; e Kompella, A. et al Bloorg. Med. Chem. Lett. (2001), 1, 3161. Compostos de fórmula (XII) estão comercialmente disponíveis. Esta reação é mostrada no Esquema 9.

(Xii) (XI)

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Esquema 9 [0112] Os compostos de fórmula (III) podem ser preparados de compostos de fórmula (XIII) por tratamento com cloreto trifluoroacético, fluoreto trifluoroacético ou anidrido trifluoroacético na presença de uma base (por exemplo, piridina ou 4-dimetilaminopiridina) em um solvente adequado, tal como tetra-hidrofurano ou etanol, a uma temperatura entre 25 °C e 75 °C. Para exemplos relacionados consultar WO 2003/028729 e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 10.

[0113] Os compostos de fórmula (XIII) podem ser preparados de compostos de fórmula (XIV) por tratamento com um cloridrato de hidroxilamina na presença de uma base, tal como trietilamina, em um solvente a uma temperatura entre 0 °C relacionados consultar Kitamura, adequado, tal como metanol, e 100 °C. Para exemplos

S. et al Chem. Pharm. Bull.

(2001), 49, 268 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no

Esquema 11.

(xiv)

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38/159 [0114] Os compostos de fórmula (XlVa) podem ser obtidos por uma transformação de acoplamento de amidas com compostos de fórmula (II), em que Z^a é -R⁸, -NR¹²R¹³, ou C(=R¹⁶)R¹⁷, um processo que ocorre habitualmente por conversão do -OH do ácido carboxilico em um bom grupo lábil, como um grupo cloreto, por exemplo usando (COC1)2 ou SOCI2, antes do tratamento com os compostos de fórmula (III), preferencialmente em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra-hidrofurano), preferencialmente a uma temperatura entre 25 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base como trietilamina ou N, N-di-isopropiletilamina, ou sob condições descritas na literatura para um acoplamento de amida. Para exemplos, consultar WO 2003/028729. Os compostos de fórmula (II) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Para exemplos relacionados, consultar: Nelson, T. D et al. Tetrahedron Lett. (2004), 45, 8917; Senthil, K. et al. Pest. Res. Journal (2009), 21, 133; e Crich, D., Zou, Y. J. Org. Chem. (2005), 70, 3309. Esta reação é mostrada no Esquema 12.

(II) (XV) (XlVa)

Esquema 12 [0115] Os compostos de fórmula (XlVb), em que Z^b representa -OR¹⁰ ou N(R¹²)R¹³, podem ser preparados de compostos de fórmula (XV) através de tratamento com trifosgênio, difosgênio ou fosgênio, em um solvente adequado

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39/159 (por exemplo, acetato de etila, CHCI3 ou tolueno) com aquecimento entre 65 °C e 100 °C, seguido pela adição de nucleófilos adequados de fórmula (IV) na presença de uma base adequada, tal como trietilamina. Esta reação é mostrada no Esquema 13.

(^IV) (XV) (XlVb)

Esquema 13 [0116] Os compostos de fórmula (XIVc) , em que Z^c é hidrogênio, -C(O)R⁸, -C (O) NR¹²R¹³, -C(=R¹⁶)R¹⁷, ou -S (O) 2R¹⁹, podem ser preparados de compostos de fórmula (XV), em que X é um halogênio, preferencialmente Br ou I, através de tratamento com compostos de fórmula (V) na presença de uma base (por exemplo K2CO3, CS2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110 °C. Para exemplos relacionados, consultar: WO 1995/9518122 e Jpn. Kokai Tokkyo Koho, 1993, 05286936. Os compostos de fórmula (V) estão comercialmente disponíveis ou são preparados usando métodos conhecidos. Para exemplos relacionados, consultar: Eur. Pat. Appl., 1989, 318933. Esta reação é mostrada no Esquema 14.

Esquema 14

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40/159 [0117] Os compostos de fórmula (XlVd) , em que Z^d é R¹⁹, podem ser obtidos por uma transformação de acoplamento com compostos de fórmula (VII) e compostos de fórmula (XV), em um solvente adequado (por exemplo, diclorometano) preferencialmente a uma temperatura entre 0 °C e 25 °C, e opcionalmente na presença de uma base tal como trietilamina ou piridina, ou sob condições descritas na literatura para um acoplamento de amida. Para exemplos, consultar WO 2012/068251 ou Oshima, T. et al Angew. Chem., Int. Ed. (2015), 54, 7193. Esta reação é mostrada no Esquema 15.

(VII) (XV) (XlVd)

Esquema 15 [0118] Os compostos de fórmula (Ia), em que Z^a é -R⁸, -NR¹²R¹³, ou -C(=R¹⁶)R¹⁷, podem ser preparados de compostos de fórmula (XVII), em que X é um halogênio, preferencialmente Br ou I, e R²¹ é Ci~4haloalquila através de tratamento com compostos de fórmula (XVI),na presença de uma base (por exemplo K2CO3, CS2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilsulfóxido, dimetilformamida ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110 °C. Para exemplos relacionados, consultar: EP 0333154A2. Os compostos da fórmula (XVII) estão comercialmente disponiveis. Esta reação é mostrada no Esquema 16.

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Esquema 16 [0119]

Os compostos de fórmula (XVI), em que Z^a é -R⁸,

-NR¹²R¹³ ou -C(=R¹⁶)R¹⁷, podem ser obtidos por uma transformação de acoplamento de amidas com compostos de fórmula (II), um processo que ocorre habitualmente por conversão do -OH do ácido carboxilico em um bom grupo lábil, como um grupo cloreto, por exemplo usando (COC1)2 ou SOCI2, antes do tratamento com os compostos de fórmula (XVIII), preferencialmente em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra-hidrofurano), a uma temperatura entre 25 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base como trietilamina ou N_r N-di-isopropiletilamina, ou sob condições descritas na literatura para um acoplamento de amida. Esta reação é mostrada no Esquema 17.

Esquema 17 [0120] Os compostos de fórmula (XVIII), podem ser preparados a partir de compostos de (XIX) através de tratamento com um ácido (HC1, HBr, H2SO4, ou TFA) em um solvente adequado, (por exemplo, diclorometano, triclorometano) a uma temperatura entre 25 °C e 80 °C. Esta reação é mostrada no Esquema 18.

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(XIX)

(XVIII)

Esquema 18 [0121] Os compostos de fórmula (XIX), podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (VI), em que X é um halogênio, preferencialmente Br ou I, através do tratamento com compostos de fórmula (XX) na presença de uma base (por exemplo K2CO3, CS2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110°C. Esta reação é mostrada no Esquema 19.

(XIX)

Esquema 19 [0122] Os compostos de fórmula (Id), em que Z^d é R¹⁹, podem ser preparados de compostos de (XVII), em que X é um halogênio, preferencialmente Br ou I, e R²¹ é Ci~4haloalquila através de tratamento com compostos de fórmula (XXI),na presença de uma base (por exemplo K2CO3, CS2CO3, ou NaH) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilsulfóxido,

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43/159 dimetilformamida ou acetonitrila) a uma temperatura entre 25 °C e 110 °C. Os compostos da fórmula (XVII) estão comercialmente disponiveis. Esta reação é mostrada no Esquema 20.

(XVII) (XXI) (id)

Esquema 20 [0123] Os compostos de fórmula (XXI), em que Z^d é R¹⁹, podem ser obtidos por uma transformação de acoplamento com compostos de fórmula (VII) e compostos de fórmula (XVIII), em um solvente adequado (por exemplo, diclorometano) preferencialmente a uma temperatura entre 0 °C e 25 °C, na presença de uma base tal como trietilamina ou piridina. Para exemplos, consultar WO 2012/068251 ou Oshima, T. et al Angew. Chem., Int. Ed. (2015), 54, 7193. Esta reação é mostrada no Esquema 21.

(xxi) surpreendentemente, foi

Fórmula (I) da presente

Esquema 21 [0124] Tal como já indicado, agora constatado que os compostos de invenção têm, para fins práticos, um nivel muito vantajoso de atividade biológica para a proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0125] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados no setor agricola e áreas de uso relacionadas, p. ex., como

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44/159 ingredientes ativos para controlar pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem. Os novos compostos se distinguem pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem seguros do ponto de vista ambiental. Eles têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser usados para a proteção de várias plantas cultivadas. Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (fruto, flores, folhas, caules, tubérculos, raizes) de diferentes culturas de plantas úteis, ao mesmo tempo que também protegem aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, p. ex., de microrganismos fitopatogênicos.

[0126] A presente invenção se refere adicionalmente a um método para controlar ou prevenir a infestação de plantas ou material de propagação de plantas e/ou culturas alimentares colhidas suscetíveis de ataque microbiano, por tratamento de plantas ou material de propagação de plantas e/ou culturas alimentares colhidas, em que uma quantidade eficaz de um composto de Fórmula (I) é aplicada às plantas, a suas partes ou ao seu lócus.

[0127] Também é possível usar compostos de Fórmula (I) como um fungicida. O termo fungicida, tal como aqui usado, designa um composto que controla, modifica ou impede o crescimento de fungos. O termo quantidade eficaz do ponto de vista fungicida, quando usado, designa a quantidade de tal composto ou combinação de tais compostos que é capaz de

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45/159 produzir um efeito no crescimento de fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e similares, e a prevenção inclui barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir infeção fúngica.

[0128] Também pode ser possivel usar compostos de Fórmula (I) como agentes curativos para o tratamento de material de propagação de plantas, por exemplo, sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou estacas de plantas, para a proteção contra infecções fúngicas, assim como contra fungos fitopatogênicos que ocorrem no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto de Fórmula (I) antes do plantio: uma semente, por exemplo, pode ser tratada antes de ser semeada. Os compostos ativos de Fórmula (I) também podem ser aplicados a grãos (revestimento) , impregnando as sementes em uma formulação liquida ou revestindo as mesmas com uma formulação sólida. A composição também pode ser aplicada ao sitio de plantio quando o material de propagação é plantado, por exemplo, ao rego de sementeira durante a semeadura. A invenção se refere também a tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e ao material de propagação de plantas assim tratado.

[0129] Adicionalmente, os compostos de Fórmula (I) podem ser usados para controlar fungos em áreas relacionadas, por exemplo, na proteção de materiais técnicos, incluindo madeira e produtos técnicos relacionados com madeira, no armazenamento de alimentos, no gerenciamento da higiene.

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46/159 [0130] Adicionalmente, a invenção podería ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, p. ex., madeira de construção, painéis de parede e tinta.

[0131] Os compostos de Fórmula (I) são, por exemplo, eficazes contra fungos e vetores fúngicos de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos. Estes fungos e vetores fúngicos de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos são, por exemplo: Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. inclusing B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp,Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae,

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Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluindo P. hordei, P. recôndita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp, . Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola,

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Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp .

[0132] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados por exemplo em turfa, plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores com folhas largas ou perenes, por exemplo coniferas, assim como para injeção de árvore, gerenciamento de praga e semelhantes.

[0133] Dentro do escopo da presente invenção, as culturas-alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, mais (milho), milhopainço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centipede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinho, coentro, lavanda, levistico, hortelã, orégano, salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos de casca dura, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã,

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49/159 amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; legumes, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.

[0134] O termo plantas úteis deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas, como bromoxinila ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfurona, prossulfurona e trifloxissulfurona, inibidores da EPSPS (5-enol-pirovilchiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores da GS (glutamina sintetase) ou inibidores da PPO (protoporfirinogêniooxidase)) como um resultado de métodos convencionais de melhoria ou modificação genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, p. ex. imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética, incluem variedades de mais resistentes a glifosato e glufosinato, comercialmente disponíveis sob as marcas registradas RoundupReady®, Herculex I® e LibertyLink®.

[0135] O termo plantas úteis deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante de modo a serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de atuação

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50/159 seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, a partir de bactérias que produzem toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0136] Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylIIB(bl)); YieldGard Plus® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylA(b) e uma toxina CrylIIB(bl)); Starlink® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I® (variedade de mais que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina Nacetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c) e uma toxina CrylIA(b)); VIPCOT® (variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina CrylIIA); NatureGard® Agrisure® GT Advantage (traço de tolerância ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço da broca-do-milho (CB) Btll), Agrisure® RW (traço da lagarta-da-raiz do milho) e Protecta®.

[0137] O termo culturas é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinante, que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas por exemplo de bactérias

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51/159 produtoras de toxinas, especialmente aquelas do gênero Bacillus.

[0138] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, por exemplo, CrylAl, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Al, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p. ex., Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Estreptomicetos, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campanulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como rícina, RIP de mais, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDPglicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético,

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52/159 estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[0139] Adicionalmente, no contexto da presente invenção, são para ser entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo CrylAl, CrylAc, CrylF, CrylFa2, Cry2Al, Cry3A, Cry3Bbl ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vipl, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701) . Toxinas truncadas, por exemplo, uma CrylAb truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina que ocorre naturalmente são substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento da catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[0140] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0141] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos dos peritos na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo

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Cryl e a sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0142] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são em especial comumente encontrados nos besouros (Coleópteros), insetos de duas asas (Dipteros) e borboletas (Lepidópteros).

[0143] São conhecidas plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas, e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry3Bbl); YieldGard Plus® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylAb e uma Cry3Bbl); Starlink® (variedade de mais que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de mais que expressa uma toxina CrylFa2 e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc e uma Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa uma toxina Vip3A e uma CrylAb); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (traço tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (característica tolerante à broca do milho (CB) Btll) e Protecta®.

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Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são: [0144] 1. Mais Btll da Syngenta Seeds SAS, Chemin de

1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioid.es) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb truncada. O mais Btll expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0145] 2. Mais Btl76 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de

I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina CrylAb. O mais Btl76 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0146] 3. Mais MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de

I'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Mais que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Essa toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da catepsina G protease. A preparação de tais plantas de mais transgênico é descrita em WO 03/018810.

[0147] 4. Mais MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272

Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bbl e tem resistência a certos insetos Coleópteros.

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55/159 [0148] 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 2 7 0272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[0149] 6. Mais 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Mais geneticamente modificado para a expressão da proteína CrylF para alcançar resistência a certos insetos Lepidópteros e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0150] 7. Mais NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de mais híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O mais NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da estirpe CP4 de Agrobacterium sp._r que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e igualmente uma toxina CrylAb obtida a partir d Bacillus thuringiensis subsp. Kurstaki que confere tolerância a certos Lepidopteros, incluindo a broca europeia do milho.

[0151] Os compostos de Fórmula (I) (incluindo qualquer composto descrito nas Tabelas 1.1 a 1.5, Tabelas 2.1 a 2.5, Tabelas 3.1 a 3.5, Tabelas 4.1 a 4.5 ou Tabelas 5.1 a 5.5, ou um composto 1.1 a 1.4 descrito na Tabela TI (abaixo) ou um composto 2.1 ou 2.2 descrito na Tabela T2 (abaixo) podem ser usados no controle ou prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente de fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi) em plantas de soja.

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56/159 [0152] Em particular, plantas de soja transgênica expressando toxinas, por exemplo proteínas inseticidas tal como delta-endotoxinas, por exemplo, CrylAc (proteína Bt CrylAc). Consequentemente, isso pode incluir plantas de soja transgênica compreendendo o evento MON87701 (consultar a Patente dos EUA N.° 8,049,071 e pedidos e patentes relacionados, bem como o documento WO 2014/170327 Al (consultar, por exemplo, o parágrafo [008] referência a soja Intacta RR2 PRO™)), evento MON87751 (Publicação de Pedido de Patente dos EUA N.° 2014/0373191) ou evento DAS-81419 (Patente dos EUA N.° 8632978 e pedidos e patentes relacionados).

[0153] Outras plantas de soja transgênica podem compreender o evento SYHT0H2 - tolerância a HPPD (Publicação de Pedido de Patente dos EUA N.° 2014/0201860 e pedidos e patentes relacionados), evento MON89788 - tolerância a glifosato (Patente dos EUAN.° 7,632,985 e pedidos e patentes relacionados), evento MON87708 - tolerância a dicamba (Publicação de Pedido de Patente dos EUA. N.° US 2011/0067134 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-356043-5 tolerância a glifosato e ALS (Publicação de Pedido de Patente dos EUA N.° US 2010/0184079 e pedidos e patentes relacionados), evento A2704-12 - tolerância a glufosinato (Publicação de Pedido de Patente dos EUA N.° US 2008/0320616 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-305423-1 tolerância a ALS (Publicação de Pedido de Patente dos EUA N.° US 2008/0312082 e pedidos e patentes relacionados), evento A5547-127 - tolerância a glufosinato (Publicação de Pedido de Patente dos EUA N.° US 2008/0196127 e pedidos e

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57/159 patentes relacionados), evento DAS-40278-9 - tolerância a ácido 2,4-diclorofenoxiacético e ariloxifenoxipropionato (ver os documentos WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471, e pedidos e patentes relacionados), evento 127 - tolerância a ALS (WO 2010/080829 e pedidos e patentes relacionados), evento GTS 40-3-2 - tolerância a glifosato, evento DAS-68416-4 - tolerância a ácido 2,4diclorofenoxiacético e glufosinato, evento FG72 - tolerância a glifosato e isoxaflutol, evento BPS-CV127-9 - tolerância a ALS e GU262 - tolerância a glufosinato ou evento SYHT04R - tolerância a HPPD.

[0154] O termo lócus como usado aqui significa campos nos ou sobre os quais plantas estão crescendo ou onde sementes de plantas cultivadas são semeadas ou onde sementes serão colocadas no solo. Inclui solo, sementes, e plântulas, bem como vegetação estabelecida.

[0155] O termo plantas se refere a todas as partes fisicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, caules, hastes, folhagem e frutos.

[0156] O termo material de propagação vegetal é entendido como denotando partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetative tal como estacas ou tubérculos, por exemplo batatas. Podem ser mencionadas, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. As plantas germinadas e plantas jovens, que devem ser transplantadas após a germinação ou após emergência do solo, também podem

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58/159 ser mencionadas. Essas plantas jovens podem ser protegidas antes do transplante por meio de um tratamento total ou parcial por imersão. Preferencialmente, material de propagação de plantas é entendido como denotando sementes.

[0157] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados em uma forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregados na técnica de formulação. Para esta finalidade, eles podem ser convenientemente Formulados de modo conhecido em concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluiveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e também encapsulações, p. ex., em substâncias poliméricas. Tal como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizantes, antiespumantes,

reguladores da	viscosidade,	aglutinantes ou	promotores	da
pegajosidade,	bem	como	fertilizantes,	dadores	de
micronutrrentes	ou	outras	formulações para	obtenção	de

efeitos especiais.

[0158] Os transportadores e adjuvantes adequados, por exemplo, para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores da pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes.

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Tais transportadores são, por exemplo, descritos no documento WO 97/33890.

[0159] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Tais formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes, e podem incluir adicionalmente um agente molhante para intensificar a atividade, bem como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, esses concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como uma pulverização na área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0160] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam rapidamente em água ou em outros transportadores líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. As matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, silicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos prontamente umedecidos. Os pós molháveis contêm normalmente de 5% a 95% do ingrediente ativo mais uma quantidade pequena de agente umectante, dispersante ou emulsificante.

[0161] Os concentrados emulsificáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido, e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido, ou podem também conter um transportador líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, esses concentrados são dispersos em água ou outro líquido e normalmente aplicados como uma

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60/159 pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0162] As formulações granulares incluem tanto extrudados quanto partículas relativamente grossas e são usualmente aplicadas sem diluição à área na qual é requerido tratamento. Os transportadores típicos para Formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argilas de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedrapomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, serradura, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou podem ser revestidos com o composto ativo. As Formulações Granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes tensoativos, tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo, ou óleos vegetais; e/ou adesivos, tais como dextrinas, resinas de cola ou sintéticas.

[0163] Os pós são misturas de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e transportadores.

[0164] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo envolvidos por uma cápsula porosa inerte que permite a liberação do material contido

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61/159 para o meio envolvente a taxas controladas. As goticulas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 microns de diâmetro. O liquido contido constitui tipicamente 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir um solvente adicionalmente ao composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas selando as aberturas dos poros dos grânulos, retendo as espécies ativas na forma liquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos variam tipicamente de 1 milímetro a 1 centímetro e preferencialmente 1 a 2

milímetros	de diâmetro.	Os	grânulos são	formados por
extrusão,	aglomeração	ou	pelotização	ou ocorrem
naturalmente	Exemplos de	tais	materiais são	vermiculite,

argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, serragem e carvão granular. Os materiais do invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.

[0165] Outras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual ele seja completamente solúvel à concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo é disperso em uma forma finamente dividida como um resultado da vaporização de um transportador solvente dispersante com baixo ponto de ebulição, também podem ser usados.

[0166] Adjuvantes e transportadores agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da

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62/159 invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.

[0167] Os transportadores liquidos que podem ser empregues incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metiletilcetona, ciclohexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona,

1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter de butila de dietilenoglicol, éter de etila de dietilenoglicol, éter de metila de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter de metila de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter de butila de etilenoglicol, éter de metila de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metoxi-propanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico,

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63/159 propilenoglicol, éter de monoetila de propilenoglicol, pxileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular elevado, tais como álcool de amila, álcool de tetra-hidrofurfurila, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil-2pirrolidinona. A água é geralmente o transportador de escolha para a diluição dos concentrados.

[0168] Os transportadores sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, silica, argila de atapulgita, diatomito, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de cascas de nozes e lignina.

[0169] Uma ampla variedade de agentes tensoativos é vantajosamente empregue em ambas as referidas composições liquidas e sólidas, particularmente aqueles projetados para serem diluidos com o transportador antes da aplicação. Estes agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formulação. Podem ter caráter aniônico, catiônico, não iônico ou polimérico e podem ser empregues como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Os agentes tensoativos tipicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de

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64/159 cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tais como etoxilato de nonilfenol-etoxilato

C.sub. 18 de nonilfenol; produtos de adição de óxido de álcool-alquileno, tais como álcool de tridecila-etoxilato C.sub. 16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquilicos de sais de sulfossuccinato, tais como di(2-etil-hexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolimeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono e dialquila.

[0170] Outros adjuvantes comumente utilizados em composições agricolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das goticulas de pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes de bloqueio da luz, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.

[0171] Para além disso, adicionalmente, outros ingredientes ou composições ativos em termos biocidas podem ser combinados com as composições da invenção e usados nos métodos da invenção e aplicados simultaneamente ou

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65/159 sequencialmente com as composições da invenção. Quando aplicados simultaneamente, estes ingredientes ativos adicionais podem ser formulados em conjunto com as composições da invenção, ou ser misturados, por exemplo, no tanque de pulverização. Estes ingredientes ativos do ponto de vista biocida adicionais podem ser fungicidas, herbicidas, inseticidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou reguladores do crescimento das plantas.

[0172] É aqui feita referência a agentes pesticidas usando o seu nome comum, conhecidos por exemplo de The Pesticide Manual, 15.^a Edição, British Crop Protection Council 2009.

[0173] Adicionalmente, as composições da invenção também podem ser aplicadas com um ou mais indutores de resistência sistemicamente adquirida (indutor de SAR). Os

indutores de	SAR são conhecidos	e descritos,	por	exemplo, na
Patente dos	Estados Unidos N.°	US 6.919.298	e incluem, por
exemplo, salicilatos e o	indutor de	SAR	comercial
acibenzolar-	S-metila.
[0174]	Os compostos de	Fórmula (I)	são	normalmente

usados na forma de composições agroquímicas, e podem ser aplicados à área de cultura ou planta a ser tratada, simultaneamente ou sucessivamente com compostos adicionais. Estes compostos adicionais podem ser p. ex. fertilizantes ou doadores de micronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento das plantas. Podem ser também herbicidas seletivos ou herbicidas não seletivos, bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se

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66/159 desejado em conjunto com transportadores, tensoativos ou adjuvantes promotores da aplicação adicionais, habitualmente empregados na técnica da formulação.

[0175] Os compostos de Fórmula (I) podem ser usados na forma de composições (fungicidas) para controlar ou proteger contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto de Fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferido tal como aqui definido, na forma livre ou na forma de sal agroquimicamente utilizável, e pelo menos um dos adjuvantes acima mencionados.

[0176] A invenção fornece, portanto, uma composição, preferencialmente uma composição fungicida, compreendendo

pelo menos um	composto	de Fórmula	(I) ,	um	transportador
agricolamente	aceitável	e opcionalmente	um	adjuvante.	Um
transportador	agrícola	aceitável	é,	por	exemplo,	um
transportador	que é	adequado para uso	agrícola.	Os

transportadores agrícolas são bem conhecidos na técnica. Preferencialmente, a referida composição pode compreender pelo menos um ou mais compostos ativos sob o ponto de vista pesticida, por exemplo, um ingrediente ativo fungicida adicional para além do composto de Fórmula (I).

[0177] O composto de Fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo de uma composição ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tais como um pesticida, fungicida, agente sinérgico, herbicida ou regulador do crescimento de plantas, quando apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode, em alguns casos, resultar em atividades sinérgicas inesperadas.

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67/159 [0178] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem os seguintes: fungicidas de ácido de acicloamino, fungicidas de nitrogênio alifático, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas arsênicos, fungicidas de arilfenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenila em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas oragnofosforosos, fungicidas de organoestanho, fungicidas de oxatiina, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilssulfamida, fungicidas de polissulfureto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida e fungicidas de zinco.

[0179] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados também incluem os seguintes: ácido 3Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 79/180

68/159 difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4-carboxílico (9diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metano-naftalen-5il)-amida, ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4carboxilico metoxi-[l-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]amida, ácido l-metil-3-difluorometil-lH-pirazol-4carboxilico (2-diclorometileno-3-etil-l-metil-indan-4-il)amida (1072957-71-1), ácido l-metil-3-difIuorometil-1Hpirazol-4-carboxílico (4'-metilsulfanil-bifenil-2-il)amida, ácido l-metil-3-difluorometil-4H-pirazol-4carboxilico [2-(2,4-dicloro-fenil)-2-metoxi-l-metil-etil]amida, (5-Cloro-2,4-dimetil-piridin-3-il)-(2,3,4-trimetoxi-

6-metil-fenil)-metanona, (5-Bromo-4-cloro-2-metoxi-piridin-

3-il)-(2,3,4-trimetoxi-6-metil-fenil)-metanona, 2-{2-[(E) 3-(2,6-Dicloro-fenil)-l-metil-prop-2-en-(E)ilidenoaminoximetil]-fenil}-2-[(Z)-metoximino]-N-metilacetamida, 3-[5-(4-Cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3il]-piridina, (E)-N-metil-2- [2- (2, 5-dimetilfenoximetil) fenil]-2-metoxi-iminoacetamida, 4-bromo-2-ciano-N, N- dimetil-6-trifluorometilbenzimidazol-l-sulfonamida, a-[N(3-cloro-2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-y-butirolactona, 4cloro-2-ciano-N,N - dimetil-5-p-tolilimidazol-lsulfonamida, N-alil-4, 5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3carboxamida, N- (1-ciano-l, 2-dimetilpropil)-2- (2, 4diclorofenoxi) propionamida, N- (2-metoxi-5-piridil)ciclopropano carboxamida, (. H—.)-cis-1-(4-clorofenil)-2(1H-1,2,4-triazol-l-il)-ciclo-heptanol, 2-(1-terc-butil)-1(2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-l-il)-propan-2-ol, 2 ' , 6 ' dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3tiazol- 5-carboxanilida, 1-imidazolil-l-(4'-clorofenoxi)Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 80/180

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3,3-dimetilbutan-2-ona, (E)-2-[2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E) —2 — [ 2 — [ 6—(2— fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3(pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3(fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5-dimetil-benzoil)pirrol-l-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2[2-(2-fenileten-l-il)-fenil]-3metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-[3-(alfahidroxibenzil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]3metoxiacrilato de metila, (E)—2—[2—(3— isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-

2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(4-terc-butil-piridin-2-iloxi)fenil]-3metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(3

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70/159 cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)2-[2-[(3-metil-piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-metil-fenoxi)pirimidin-4iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(5-bromopiridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil] -3metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E), (E)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2ilmetiloximinometil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3metoxi-acrilato de metila, (E) , (E)—2—{ 2-(3metoxifenil) metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)—2 —{2 —(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E) , (E)—2—{2—[6— fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3metoxiacrilato de metila, (E) , (E)-2-{2-[(3nitrofenil) metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ino) ,

2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida, álcool 3iodo-2-propinilico, 4-clorofenil-3-iodopropargil formal, 3bromo-2,3-diiodo-2-propenil etilcarbamato, álcool 2,3,3tri-iodoalil, álcool 3-bromo-2,3-di-iodo-2-propenilico, 3iodo-2-propinil n-butilcarbamato, 3-iodo-2-propinil nhexilcarbamato, 3-iodo-2-propinil ciclo-hexil-carbamato, 3iodo-2-propinil fenilcarbamato; derivados de fenol, tais

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71/159 como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4-clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, ofenilfenol, m-fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4clorofenol, 5-hidroxi-2(5H)-furanona; 4,5dicloroditiazolinona, 4,5-benzoditiazolinona, 4,5trimetilenoditiazolinona, 4,5-dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3ona, 3,5-dimetil-tetra-hidro-1,3,5-tiadiazina-2-tiona, cloreto de N-(2-p-clorobenzoiletil)-hexaminio, acibenzolar, acipetacs, alanicarb, albendazol, aldimorf, allicin, álcool alil, ametoctradin, amisulbrom, amobam, ampropilfós, anilazina, asomate, aureofungin, azaconazol, azafendin, azitiram, azoxistrobin, polisulfeto de bário, benalaxil, benalaxil-M, benodanil, benomil, benquinox, bentaluron, bentiavalicarb, bentiazol, cloreto de benzalcónio, benzamacril, benzamorf, ácido benzohidroxámico, benzovindiflupir, berberina, betoxazina, biloxazol, binapacril, bifenil, bitercanol, bitionol, bixafen, blasticidin-S, boscalid, bromotalonil, bromuconazol, bupirimato, butiobato, polisulfeto de cálcio butilamina, captafol, captan, carbamorf, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxin, carpropamid, carvona, CGA41396, CGA41397, cinometionato, citosan, clobentiazona, cloraniformetano, cloranil, clorfenazol, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil, clorozolinato, clozolinato, climbazol, clotrimazol, clozilacon, compostos contendo cobre tais como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de cobre zinco e mistura de

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Bordeaux, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido de cupridico ciazofamida, ciclafuramida, ciclo-heximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazol, ciproconazol, ciprodinil, dazomet, debacarb, decafentin, ácido dehidroacético, disulfetodi-2piridil 1,1'-dióxido, diclofluanid, diclomezina, diclona, dicloran, diclorofen, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, dietofencarb, difenoconazol, difenzoquat, diflumetorim, 0, O-di-iso-propil-S-benzil tiofosfato, dimefluazol, dimetaclona, dimetconazol, dimetomorf, dimetirimol, diniconazol, diniconazol-M, dinobuton, dinocap, dinocton, dinopenton, dinosulfon, dinoterbon, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalimfos, ditianon, ditioéter, dodecil cloreto de dimetila amônio, dodemorf, dodicin, dodina, doguadina, drazoxolon, edifenfos, enestroburin, epoxiconazol, etaconazol, etem, etanboxam, etirimol, etoxiquin, etilicin, (Z)-N-benzil-N ([metil (metiltioetilideneamino- oxicarbonil) amino] tio)-β-alaninato de etila, etridiazol, famoxadona, fenamidona, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenhexamida, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpicoxamid, fenpropidin, fenpropimorf, fenpirazamina, fentin acetato, fentin hidroxide, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf, flupicolide, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazol, fluoxastrobin, fluquinconazol, flusilazol, flusulfamida, flutanil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, formaldeido, fosetila, fuberidazol, furalaxila, furametpir, furcarbanil, furconazol, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodin, griseofulvin, guazatina, halacrinate, hexa clorobenzeno, hexaclorobutadieno,

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73/159 hexaclorofeno, hexaconazol, hexiltiofos, hidrargafeno, hidroxiisoxazol, hymexazol, imazalil, imazalil sulfato, imibenconazol, iminoctadina, iminoctadina triacetato, inezin, iodocarb, ipconazol, ipfentrifluconazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarb, isopropanil butila carbamato, isoprotiolane, isopirazam, isotianil, isovalediona, izopamfos, kasugamicina, kresoxim-metil, LY186054, LY211795, LY248908, mancozeb, mandipropamid, maneb, mebenil, mecarbinzid, mefenoxam, mefentrifluconazol, mepanipirim, mepronil, cloreto mercurico, cloreto mercuroso, meptildinocap, metalaxila, metalaxila-M, metam, metazoxolon, metconazol, metansulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, metila isotiocianato, metiram, metiramzinco, metominostrobin, metrafenona, metsulfovax, milneb, moroxidina, miclobutanil, myclozolin, nabam, natamicina, neoasozin, niquel dimetilditiocarbamato, nitrostireno, nitrotal-iso- propil, nuarimol, octilinona, ofurace, compostos de organomercúrio, orisastrobin, ostol, oxadixil, oxasulfuron, oxatiapiprolin, oxine-cobre, ácido oxoinico, oxpoconazol, oxicarboxin, parinol, pefurazoato, penconazol, pencicuron, penflufeno, pentaclorofenol, pentiopirad, fenamacril, óxido de fenazina fosdifeno, fosetil-Al, ácido fósforo, ftalido, picoxistrobin, piperalin, policarbamato, polioxin D, polioxrim, polyram, probenazol, prochloraz, procimidona, propamidina, propamocarb, propiconazol, propineb, ácido propiónico, proquinazid, protiocarb, protioconazol, pidiflumetofen, piracarbolid, piraclostrobin, pirametrostrobin, piraoxistrobin, pirazofos, piribencarb, piridinitril, pirifenox,

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74/159 pirimetannil, piriofenona, piroquilon, piroxichlor, piroxifur, pirrolnitrin, compostos de amônio quaternário, quinacetol, quinazamid, quinconazol, quinometionate, quinoxifen, quintozene, rabenzazol, santonin, sedaxane, siltiofam, simeconazol, sipconazol, pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, sultropen, tebuconazol, tebfloquin, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazol, tiabendazol, tiadifluor, ticiofen, tifluzamida, 2- (tiocianometiltio) benzotiazol, tiofanatometila, tioquinox, tiram, tiadinil, timibenconazol, tioximid, tolclofos-metil, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triamifos, triarimol, triazbutil, triazóxido, triciclazol, tridemorf, trifloxistrobin, triflumazol, triforina, triflumizol, triticonazol, uniconazol, urbacide, validamicina, valifenalate, vapam, vinclozolin, zarilamid, zineb, ziram e zoxamida.

[0180] Os compostos da invenção podem ser também usados em combinação com agentes anti-helminticos. Tais agentes anti-helminticos incluem compostos selecionados da classe de compostos de lactonas macrociclicas tais como derivados da ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina, tais como descritos em EP-357460, EP-444964 e EP-594291. Agentes antihelminticos adicionais incluem derivados de avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos, tais como aqueles descritos em US-5015630, WO-9415944 e WO9522552. Agentes anti-helminticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como o albendazol, cambendazol,

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75/159 fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol e outros membros da classe. Agentes anti-helminticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetrahidropirimidinas tais como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helminticos adicionais incluem fluquicidas, tais como triclabendazol e clorsulon, e os cestocidas, tais como praziquantel e epsiprantel.

[0181] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe de agentes anti-helmínticos das para-herquamidas/marcfortinas, assim como com as oxazolinas antiparasiticas tais como as divulgadas em US-5478855, US-4639771 e DE-19520936.

[0182] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com derivados e análogos da classe geral dos agentes antiparasitários de dioxomorfolina tais como descritos em WO 96/15121 e também com depsipeptideos cíclicos ativos anti-helminticos tais como os descritos em WO 96/11945, WO 93/19053, WO 93/25543, EP 0 626 375, EP 0 382 173, WO 94/19334, EP 0 382 173 e EP 0 503 538.

[0183] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com outros ectoparasiticidas; por exemplo, fipronila; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos, como lufenurona; agonistas de ecdisona tais como a tebufenozida e similares; neonicotinoides tais como a imidacloprida e similares.

[0184] Os compostos da invenção podem ser usados em combinação com alcalóides de terpeno, por exemplo os descritos nas Publicações dos Pedidos de Patente

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Internacionais Números WO 95/19363 ou WO 04/72086, particularmente com os compostos aí divulgados.

[0185] Outros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser usados em combinação incluem, mas não se restringem aos seguintes:

[0186] Organofosfatos: acefato, azametifós, azinfósetila, azinfós-metila, bromofós, bromofós-etila, cadusafós, cloretoxifós, cloropirifós, clorofenvinfós, cloromefós, demetona, demetona-S-metila, demetona-S-metilsulfona, dialifós, diazinona, diclorvós, dicrotofós, dimetoato, dissulfotona, etiona, etoprofós, etrinfós, fanfur, fenamifós, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofós, fonofós, formotiona, fostiazato, heptenofós, isazofós, isotioato, isoxationa, malationa, metacrifós, metamidofós, metidationa, metil-parationa, mevinfós, monocrotofós, nalede, ometoato, oxidemetona-metila, paraoxona, parationa, parationa-metila, fentoato, fosalona, fosfolano, fosfocarbe, fosmete, fosfamidona, forato, foxima, pirimifós, pirimifós-metila, profenofós, propafós, proetanfós, protiofós, piraclofós, piridapentiona, quinalfós, sulprofós, temefós, terbufós, tebupirinfós, tetraclorvinfós, timetona, triazofós, triclorfona, vamidotiona.

[0187] Carbamatos: alanicarbe, aldicarbe, metilcarbamato de 2-sec-butilfenila, benfuracarbe, carbarila, carbofurano, carbossulfano, cloetocarbe, etiofencarbe, fenoxicarbe, fentiocarbe, furatiocarbe, HCN801, isoprocarbe, indoxacarbe, metiocarbe, metomila,

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77/159 carbamato de 5-metil-m-cumenilbutiril(metila), oxamila, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, UC51717.

[0188] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, acipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D) , imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zetacipermetrina.

[0189] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da sintese da quitina: benzoilureias: clorfluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorofentazina; b) antagonistas da ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo Smetopreno), fenoxicarbe; d) inibidores da biossintese de lipideos: espirodiclofeno .

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78/159 [0190] Outros antiparasitários: acequinocila, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus turingiensis, bensultape, bifenazato, binapacrila, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, canfeclor, cartape, clorobenzilato, clorodimeforme, clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodene, diafentiurona, DBI3204, dinactina, di-hdroximetildi-hidroxipirrolidina, dinobutona, dinocape, endossulfano, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumita, MTI- 800, fenpiroximato, fluacripirime, flubenzimina, flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnona, IKI220, canemita, NC-196, protetor de neem, nidinorterfurana, nitanpirame, SD-35651, WL-108477, piridarila, propargita, protrifenbute, pimetrozina, piridabeme, pirimidifeme, NC1111, R-195,RH-0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI8601, silafluofeno, silomadina, spinosade, tebufenpirade, tetradifona, tetranactina, tiacloprida, tiociclame, tiametoxame, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.

[0191] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus e fungos.

[0192] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.

[0193] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicame, cefalexina, canamicina, pimobendana, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazeprila, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina,

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79/159 tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.

[0194] As misturas que se seguem dos compostos de Fórmula (I) com ingredientes ativos são preferidas. A abreviatura TX significa um composto selecionado do grupo que consiste nos compostos descritos nas Tabelas 1.1 a 1.5, Tabelas 2.1 a 2.5, Tabelas 3.1 a 3.5, Tabelas 4.1 a 4.5, Tabelas 5.1 a 5.5, Tabela TI (compostos 1.1 a 1.4) ou Tabela T2 (compostos 2.1 ou 2.2) (abaixo):

um	adjuvante	selecionado	do	grupo de	substâncias	que
consiste	em óleos	de petróleo	(nome alternativo) (628) +	TX,
um	acaricida	selecionado	do	grupo de	substâncias	que

consiste em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N-metilN-l-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocila (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amiditiona (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amitona (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfós-etila (44) + TX, azinfós-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomila (62) + TX, benoxafós (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74)

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80/159 + TX, bifentrina (76) + ΤΧ, binapacrila (907) + ΤΧ, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918)

+ TX, bromofós	(920)	+ TX,	bromofós-etila	(921) +	TX
bromopropilato	(94)	+ TX,	buprofezina	(99) +	TX
butocarboxime	(103) +	TX,	butoxicarboxime	(104) +	TX

butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfecloro (941)+ TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126)+ TX, clorobensida (959) + TX, clorodimeforme (964)+ TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, clorofenapir (130) + TX, clorofenetol (968) + TX, clorofensona (970) + TX, clorfensulfeto (971) + TX, clorofenvinfós (131) +TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuforme (977) +TX, clorometiurona (978) + TX, cloropropilato (983) +TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifós-metila (146)+ TX, clortiofós (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafós (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (No. Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefiona (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-met ila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilssulfona (1039)

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81/159 + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diazinona (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobutona (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinoctona (1090) + TX, dinopentona (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbona (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, dissulfirame (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfotona (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etiona (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrinfós (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fensona (1157) + TX, fentrifanila (1161) + TX, fenvalerato (349) +

TX, fipronila (354)	+ TX,	fluacripirime	(360)	+	TX
fluazurona (1166) +	TX,	flubenzimina	(1167)	+	TX
flucicloxurona (366)	+ TX,	flucitrinato	(367)	+	TX

fluenetila (1169) + TX, flufenoxurona (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gamaPetição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 93/180

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HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofós (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, 0(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, iodfenfós (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenurona (490) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbame (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomila (531) + TX brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 com cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, parationa (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637)

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83/159 + TX, fosfolano (1338) + ΤΧ, fosmete (638) + ΤΧ, fosfamidona (639) + ΤΧ, foxima (642) + ΤΧ, pirimifós-metila (652) + ΤΧ, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofós (662) + TX, promacila (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfós (711) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclof eno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfirame (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbame (nome alternativo) + TX, tetraclorovinfós (777) + TX, tetradifona (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifós (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofós (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorofona

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84/159 (824) + TX, trifenofós (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotiona (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código de composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabame (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, um anti-helmíntico selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fentiona (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em l-hidroxi-lH-piridino-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2

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85/159 ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulfe (1144) + TX, formaldeido (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, cloridrato de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de niquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolinico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalame (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falei fera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX,

Bacillus firmus	(nome	alternativo)	(48)	+	TX,	Bacillus
sphaericus Neide	(nome	cientifico)	(49)	+	TX,	Bacillus
thuringiensis Berliner (	nome cientifico) (51)	+ TX,	Bacillus

thuringiensis subsp. aizawai (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. israelensis (nome cientifico)

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86/159 (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome cientifico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome cientifico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome cientifico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megldls (nome

alternativo)	(433)	+	TX,	Hippodamia	convergens	(nome
alternativo)	(442)	+	TX,	Leptomastix	dactylopii	(nome
alternativo)	(488)	+	TX,	Macrolophus	caliginosus	(nome
alternativo)	(491)	+	TX,	Mamestra brassicae NPV	(nome
alternativo)	(494)	+	TX	, Metaphycus	helvolus	(nome
alternativo)	(522) +	TX,	Metarhizium anisopliae var. acridum
(nome científico) (523)	+ :	ΓΧ, Metarhizium anisopliae	var.

anisopliae (nome cientifico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, virus da poliedrose nuclear multicapsideo de Spodoptera exigua (nome cientifico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX,

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Steinernema	feltiae	(nome	alternativo)	(742)	+	TX,
Steinernema	glaseri	(nome	alternativo)	(742)	+	TX,
Steinernema	riobrave	(nome	alternativo)	(742)	+	TX,
Steinernema	riobravis	(nome	alternativo)	(742)	+	TX,
Steinernema	scapterisci (nome alternativo)	(742)	+	TX,

Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e VerticiIlium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, estirpe de bacillus subtilis var. amyloliquefaciens FZB24 (disponível da Novozymes Biologicals Inc., 5400 Corporate Circle, Salem, VA 24153,

EUA e conhecida sob o nome	comercial Taegro®) solo selecionado	+ TX,
um esterilizante	de	do grupo	de
substâncias consistindo brometo de metila (537)	em iodometano (nome + TX,	IUPAC) (542)	e

um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzurona (250) + TX, dimatife (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzida [CCN] + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tio-hempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-l-ila com (E)-dec-5-en-l-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E) tridec-4-en-l-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-heptPetição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 99/180

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2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (Ε,Ζ)tetradeca-4,1O-dien-l-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z) -dodec-7-en-l-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)hexadec-11-en-l-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)hexadec-13-en-l1-in-l-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-lal (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-l-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (IE,9Z)-dodeca-7,9-dien-l-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z, HE) -tetradeca-9, 11dien-l-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z, 12E)tetradeca-9,12-dien-l-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14metiloctadec-l-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfamultistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-l-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-l-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-l-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo)

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89/159 (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, eugenol de metila (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-l-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-l-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure Bi (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B₂ (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxila (933) + TX, butóxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, hexanodiol de etila (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-but ila (127 6) + TX,

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90/159 metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um insecticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-l-nitroetano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1, l-dicloro-2,2-bis (4etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2dicloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, l-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-l-(3,4diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2diclorovinil 2-etilsulfiniletilmetila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2butoxietoxi)etila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-l,3-dioxolan-2il)fenila (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4cloro-3, 5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fostato de 2-clorovinildietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindano-

1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284)+ TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3bromo-l-cloroprop-l-eno (nome IUPAC) (917)+ TX, dimetilcarbamato de 3-metil-l-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285)+ TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-l-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2)

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91/159 + TX, acetamiprida (4) + TX, acetiona (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amiditiona (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amitona (875) + TX, hidrogeno-oxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidationa (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifós (42) + TX, azinf ós-et ila (44) + TX, azinf ós-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (892)

+ TX, bartrina	[CCN]	+	TX,	Bayer	22/190	(código	de
desenvolvimento)	(893)	+	TX,	Bayer	22408	(código	de
desenvolvimento)	(894)	+	TX,	bendiocarbe	(58) +	TX,

benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermet rina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis (2-cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bist rif lurona (83) + TX, bórax (86) + TX, brof envalerato (nome alternativo) + TX, bronf envinf ós (914) + TX,

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92/159 bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromof ós-et ila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofós (927) + TX, butocarboxime (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxima (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfecloro (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbarila (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartape (123) + TX, cloridrato de cartape (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeforme (964) + TX, cloridrato de clordimeforme (964) + TX, cloretoxifós (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorfluazurona (132) + TX, clormefós (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxime (989) + TX, clorprazofós (990) + TX, clorpirifós (145) + TX, clorpirifósmetila (146) + TX, clortiofós (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN]

+	TX, clotianidina	(165)	+ TX,	acetoarsenito	de	cobre	[CCN]
+	TX, arseniato de	cobre	[CCN]	+ TX, oleato	de	cobre	[CCN]
+	TX, coumafós	(174)	+ TX,	coumitoato	(1006) +	TX,

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93/159 crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifós (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfós (1019) + TX, cianofós (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, dlimoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefiona (1037) + TX, demefion-0 (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demetona (1038) + TX, demetona-metila (224) + TX, demeton-0 (1038) + TX, demeton-O-metila (224) +

TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiurona (226) + TX, dialifós (1042) + TX, diamidafós (1044) + TX, diazinona (227) + TX, dicaptona (1050) + TX, diclofentiona (1051) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifós (nome alternativo) + TX, dicresila (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanila (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietila 5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzurona (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimet ilvinf ós (265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosame (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofós (1100) +

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TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa (1102) + TX, dissulfotona (278) + TX, diticrofós (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotiona (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafós (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etiona (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofós (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome quimico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrinfós (1142) + TX, EXD (1143) + TX, fanfur (323) + TX, fenamifós (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfós (1148) + TX, fenetacarbe (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotiona (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrime (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fentiona (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronila (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (No. Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofurona (1168) + TX, flucicloxurona (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenerime [CCN] + TX, flufenoxurona (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina

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95/159 (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofós (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotiona (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofós (432) + TX, heterofós [CCN] + TX, hexaflumurona (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnona (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarbe (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofós (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofós (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfós (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, 0-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxationa (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, iodfenfós (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-ci-halot rina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofós (1250)

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96/159 + TX, lindano (430) + TX, lirinfós (1251) + TX, lufenurona (490) + TX, litidationa (1253) + TX, metilcarbamato de mcumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malationa (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbame (502) + TX, mecarfona (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mesulfenfós (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metame (519) + TX, metame-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metame-sódio (519) + TX, metacrifós (1266) + TX, metamidofós (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts ) (1268) + TX, metidationa (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofós (1273) + TX, metomila (531) + TX metopreno (532) + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxif enozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfós (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofós (561) + TX, morfotiona (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpirame (579) + TX, nitiazina

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97/159 (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 com cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novalurona (585) + TX, noviflumurona (586) + TX, etilfosfonotioato de 0-5-dicloro-4-iodofenil O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de 0, 0-dietil-0-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de 0,O-dietil-O-6metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de 0,0,O' , O'-tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamila (602) + TX, oxidemetona-metila (609) + TX, oxideprofós (1324) + TX, oxidissulfotona (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, parationa (615) + TX, parat iona-met ila (616) + TX, penflurona (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmete (638) + TX, fosnicloro (1339) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxima (642) + TX, f oxima-met ila (1340) + TX, pirimetafós (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifós-etila (1345) + TX, pirimifós-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX,

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98/159 praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofós (1349) + TX, profenofós (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacila (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafós (1356) + TX, propetanfós (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidationa (1360) + TX, protiofós (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofós (689) + TX, pirazofós (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalila (700) + TX, piridafentiona (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifen (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfós (711) + TX, quinalfós-metila (1376) + TX, quinotiona (1380) + TX, quintiofós (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/do Chemical

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Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramate (CCN) + TX, sulcofurona (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofós (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato

(398) + TX,	tazimcarbe	(1412) + TX, TDE	(1414) +	TX,
tebufenozida	(762)	+	TX, tebufenpirade	(763) +	TX,
tebupirinfós	(764)	+	TX, teflubenzurona	(768) +	TX,
teflutrina (769) + TX	, temefós (770) + TX, TEPP (1417) +	TX,
teraletrina	(1418) +	TX,	terbame (nome alte	rnativo) +	TX,
terbufós (773) +	TX,	tetracloroetano	[CCN] +	TX,

tetraclorovinfós (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, tetacipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxame (792) + TX, ticrofós (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclame (798) + TX, hidrogeniooxalato de tiociclame (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometona (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiossultap (803) + TX, tiossultapsódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifós (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofós (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, triclorofona (824) + TX, triclormetafós-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofós (1455) + TX, triflumurona

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100/159 (835) + TX, trimetacarbe (840) + ΤΧ, tripreno (1459) + ΤΧ, vamidotiona (847) + ΤΧ, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código do composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofós (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprol [736994-63-19 + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazona [337458-27-2] + TX, espinetorame [18716640-1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramate [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirime (divulgado em WO

2012/092115) + TX, um moluscicida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeido (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorfe (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome

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IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730-71-3] + TX, um nematicida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nome da IUPAC/do Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts ) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com

1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetrahidrotiofeno (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1065) + TX,

3-(4-clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-l,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomila (62) + TX, but ilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafós (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifós (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210)

+ TX, dazomete	(216) + TX, DBCP (1045) + TX,	DCIP	(218) +
TX, diamidafós	(1044) + TX, diclofentiona	(1051)	+ TX,
diclifós (nome	alternativo) + TX, dimetoato	(262)	+ TX,

doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofós (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifós (326) + TX, fenpirade (nome alternativo) + TX, fensulfotiona (1158) + TX, fostiazato

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102/159 (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofós [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofós (1230) + TX, isazofós (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfona (1258) + TX, metame (519) + TX, metame-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metamesódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, oxamila (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidona (639) + TX, fosfocarbe [CCN] + TX, sebufós (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbame (nome alternativo) + TX, terbufós (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome lUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofós (820) + TX, triazurona (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor de nitrificação selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX,

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103/159 um rodenticida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-l,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfacloroidrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacume (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurila (1005) + TX, coumatetralila (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacume (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetime (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinurona (1371) + TX, scilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2—(2— butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3

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104/159 benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo-hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero da propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente animal selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinona (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4amina (nome IUPAC) (23) + TX, tirame (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e zirame (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX, um protetor de feridas selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados a partir do grupo consistindo em azaconazol [865318-97-4] + TX, amissulbrome [348635-87-0] + TX, azaconazol [60207-31-0] + TX, benzovindiflupir [1072957-71-1] + TX, bitertanol [7058536-3] + TX, bixafeno [581809-46-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, coumoxistrobina [850881-70-8] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3]

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105/159 + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, enoxastrobina [238410-

11-2] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fenpirazamina [473798-59-3] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, fluxapiroxade [90720431-3] + TX, fluopirame [658066-35-4] + TX, fenaminstrobina [366815-39-6] + TX, isofetamida [875915-78-9] + TX, hexaconazol [79983-71-4] + TX, imazalila [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598-92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, isotianila [224049-04-1] + TX, mandestrobina [173662-97-0] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/093059) + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanila [88671-89-0] + TX, paclobutrazol [76738-62-0] + TX, pefurazoato [101903-30-

4] + TX, penflufeno [494793-67-8] + TX, penconazol [6624688-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefona [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-

3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [13198372-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [6016888-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [4148343-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [2394760-6] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [6730600-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinila [121552-61-2] + TX, mepanipirime [110235-47-7]

Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 117/180

106/159 + TX, pirimetanila [53112-28-0] + TX, fenpiclonila [7473817-3] + TX, fludioxonila [131341-86-1] + TX, fluindapir [1383809-87-7] + TX, benalaxila [71626-11-4] + TX, furalaxila [57646-30-7] + TX, metalaxila [57837-19-1] + TX, R-metalaxila [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixila [77732-09-3] + TX, benomila [17804-35-2] + TX, carbendazime [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-448] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [5234-68-

4] + TX, fenfurame [24691-80-3] + TX, flutolanila [66332-96-

5] + TX, flutianila [958647-10-4] + TX, mepronila [55814-41-

0] + TX, oxicarboxina [5259-88-1] + TX, pentiopirade [18367582-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc. BCPC, Congr. Int., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [24859316-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, piraoxistrobina [86258811-2] + TX, ferbame [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-017] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metirame [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tirame [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, zirame [137-30-4] + TX, captafol

Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 118/180

107/159 [2425-06-1] + TX, captano [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpete [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de Bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfós [17109-49-8] + TX, iprobenfós [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofós [13457-18-6] + TX, tolclofós-metila [57018-049] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonila [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanila [5796695-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimete [139920-324] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, diclorano [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [11048870-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorfe) [211867-47-9] + TX, ditianona

[3347-22-6]	+	TX,	etaboxame	[162650-77-3]	+	TX, etridiazol
[2593-15-9]	+	TX,	famoxadona	[131807-57-3]	+	TX, fenamidona
[161326-34-	7]	+ TX, fenoxani	la [115852-48-	-7]	+ TX, fentina
[668-34-8]	+	TX,	ferinzona	[89269-64-7]	+	TX, fluaziname

[79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52-6] + TX, fen-hexamida [126833-178] + TX, fosetil-aluminio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3]

Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 119/180

108/159 + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicurona [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, picarbutrazox [500207-04-5] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, pirametostrobina [915410-70-7] + TX, piroquilona [57369-32-1] + TX, piriofenona [688046-61-9] + TX, piribencarbe [799247-52-2] + TX, pirisoxazol [847749-37-5] + TX, quinoxifeno [12449518-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, Timorex Gold™ (extrato vegetal contendo óleo da árvore do chá do Stockton Group) + TX, tebufloquina [376645-78-2] + TX, tiadinila [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, tolprocarbe [911499-62-2] + TX, triclopiricarbe [902760-40-1] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, valifenalato [283159-90-0] + TX, zoxamida (RH7281) [15605268-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazame [881685-58-1] + TX, fenamacrila + TX, sedaxano [874967-67-

6] + TX, trinexapac-etila [95266-40-3] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metano-naftalen-5il)-amida do ácido 3-difluorometil-l-metil-lH-pirazol-4carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3',4',5'trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1metil-lH-pirazol-4-carboxílico (divulgada em WO 2006/087343) + TX, [ (3S, 4R, 4aR, 6S, 6aS, 12R, 12aS, 12bS)-3[(ciclopropilcarbonil) oxi]- 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12bdeca-hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-ll-oxo-9-(3piridinil) -2H, llHnaf to [ 2,1-jb] pi r ano [ 3,4-e] pi ran-4-il ] met il

Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 120/180

109/159 ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5-trimetilN-(2-metil-l-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2trifluoro-l-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1Hpirazol-4-carboxamida [926914-55-8] + TX, ou um composto biologicamente ativo selecionado do grupo consistindo em N-[(5-cloro-2-isopropil-fenil)metil]N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-pirazol-4carboxamida (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 2,6Dimetil-lH,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol1,3,5,7(2H,6H)-tetrona (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/138281) + TX, 6-etil-5,7dioxo-pirrolo[4,5][1,4]dit-ino[1,2-c]isotiazol-3carbonitrila + TX, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6fluoro-fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/031061) + TX, 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-l, 1,3trimetil-indan-4-il)-1-metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, CAS 850881-30-0 + TX, 1,1-dióxido de 3(3,4-dicloro-l,2-tiazol-5-ilmetoxi)-1,2-benzotiazol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/129454) + TX, 2-[2-[(2,5-dimetilfenoxi) metil]fenil]-2metoxi-N-metil-acetamida + TX, 3-(4,4-difluoro-3,4-dihidro-3,3-dimetilisoquinolin-l-il)quinolona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/070917) + TX, 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3quinolil)oxi]fenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, 2Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 121/180

110/159 [2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil) oxi]-6-fluorofenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, oxatiapiprolina + TX [1003318-67-9], N-[6-[[[(lmetiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2piridil]carbamato de terc-butila + TX, N-[2-(3,4difluorofenil)fenil]-3-(trifluorometil)pirazino-2carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/072999) + TX, 3(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetilindan-4il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/013842) + TX, N-[2metil-1-[[(4-metilbenzoil) amino]metil]propil]carbamato de

2,2,2-trifluoroetila + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)a,a,a-trifluoro-o-tolil]-1-(1H-1,2,4-triazol-l-il)propan-2ol + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)-a,a,a-trifluoro-otolil]-3-metil-l-(1H-1,2,4-triazol-l-il)butan-2-ol + TX, 2(difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-l,l-dimetil-indan-4il]piridina-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[3etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida + TX,

N'- (2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-diclorotiazol-2-il)oxi-2,5-dimetil-fenil]N-etil-N-metil-formamidina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/031513) + TX, metanossulfonato de [2-[3-[2-[1-[2-[3,5bis(difluorometil)pirazol-l-il]acetil]-4-piperidil]tiazol-

4-il]-4,5-di-hidroisoxazol-5-il]-3-cloro-fenila] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/025557) + TX, N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)

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111/159 fenil-metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de but-

3- inila (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/000841) + TX, 2-[[3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil]-4H-1,2,4-triazol-3tiona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/146031) + TX, N-[[5-[4-(2,4dimetilfenil)triazol-2-il]-2-metil-fenil]metil]carbamato de metila + TX, 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4, 6trifluorofenil)piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/121104) + TX, 2-[2cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-l-il)propan2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/024082) + TX, 3-cloro-4-(2,6difluorofenil)-6-metil-5-fenil-piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, 4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina-3-carbonitrila (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, (R)-3(difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan-4il]pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/162397) + TX, 3(difluorometil)-N-(7-fluoro-l,1,3-trimetil-indan-4-il)-1metil-pirazol-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, 1[2 - [ [1- (4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil-fenil] -

4- metil-tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/162072) + TX, l-metil-4[3-metil-2-[[2-metil-4-(3,4,5-trimetilpirazol-l- il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (pode ser preparada de

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112/159 acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/051165) + TX, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxiimino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + TX, 2-amino-6-metilpiridina-3-carboxilato de (4-fenoxifenil)metila + TX, N-(5cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-l-metilpirazol-4-carboxamida [1255734-28-1] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 3-(difluorometil)-N-[(R)-2,3-di-hidro-

1,1,3-trimetil-lH-inden-4-il]-l-metilpirazol-4-carboxamida [1352994-67-2] + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N- etil-N-metil-formamidina + TX, Ν'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2iloxi)-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2-iloxi)-2,5-dimetilfenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX,

(fenpicoxamida [517875-34-2]) + TX (como descrito em WO 2003/035 617), 2-(difluorometil) -N(1,1,3-trimetilindan-4-il)piridina-3-carboxamida + TX, 2(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il)piridina3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(1,l-dimetil-3propil-indan-4-il)piridina-3-carboxamida + TX, 2(difluorometil)-N-(3-isobutil-l,l-dimetil-indan-4il)piridina-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[(3R)3-etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida + TX,

2-(difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-l,l-dimetil-indan-4

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113/159 il]piridina-3-carboxamida + TX, e 2-(difluorometil)-N-[(3R)1, 1-dimetil-3-propil-indan-4-il]piridina-3-carboxamida + TX, em que cada um destes compostos de carboxamida pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/095675 e/ou WO 2016/139189.

[0195] As referências entre parênteses retos após os ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no The Pesticide Manual [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council] esses são aí descritos sob o número de entrada dado entre parênteses curvos anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto abamectina é descrito sob o número de entrada (1). Quando [CCN] é aqui adicionado acima ao composto particular, o composto em questão está incluído no Compendium of Pesticide Common Names, que é acessível pela internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto acetoprol está descrito no endereço da internet http ://www.alanwood. net/pesticides/acetoprole .html.

[0196] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida acima no presente documento por um chamado nome comum, sendo o nome comum ISO relevante ou outro nome comum usado em casos individuais. Se a designação não for um nome comum, a natureza da designação usada em alternativa é dada entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é usado o nome IUPAC, o nome

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114/159 lUPAC/Chemical Abstracts, um nome químico, um nome tradicional, um nome do composto ou um código de desenvolvimento ou, se não for usada nenhuma dessas designações nem um nome comum, é empregado um nome alternativo. No. Reg. CAS significa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0197] A mistura de ingredientes ativos dos compostos de Fórmula (I) selecionadas a partir de um composto 1.1 a

1.4 descritos na Tabela TI (abaixo), um composto 2.1 ou 2.2 descrito na Tabela T2 (abaixo), ou um composto de Fórmula (I) descrito nas Tabelas 1.1 a 1.5, Tabelas 2.1 a 2.5, Tabelas 3.1 a 3.5, Tabelas 4.1 a 4.5 ou Tabelas 5.1 a 5.5 (abaixo), e um ingrediente ativo tal como descrito acima, estão preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente de 5:1 a 1:5, sendo dada preferência especial a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo do mesmo modo preferida uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0198] As misturas como descritas acima podem ser usadas em um método para o controle de pragas que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura como

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115/159 descrita acima às pragas ou ao seu ambiente, com a exceção de um método para tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.

[0199] As misturas compreendendo um composto 1.1 a 1.4

descrito na	Tabela	TI	(abaixo),	um composto	2.1	ou 2.2
descrito na	Tabela	T2	(abaixo),	ou um composto	de	Fórmula
(I) descrito	nas Tabelas 1.1 a	1.5, Tabelas	2.1	a 2.5,

Tabelas 3.1 a 3.5, Tabelas 4.1 a 4.5 ou Tabelas 5.1 a 5.5 (abaixo) e um ou mais ingredientes ativos conforme descritos acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma pronta-a-misturar, em uma mistura para pulverização combinada composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos individuais, tais como um tanque de mistura, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de um modo sequencial, isto é, um a seguir ao outro dentro de um periodo razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação do composto de Fórmula (I) selecionado de um composto 1.1 a

1.4 descrito na Tabela TI (abaixo), um composto 2.1 ou 2.2 descrito na Tabela T2 (abaixo) ou um composto de Fórmula (I) descrito nas Tabelas 1.1 a 1.5, Tabelas 2.1 a 2.5, Tabelas

3.1 a 3.5, Tabelas 4.1 a 4.5 ou Tabelas 5.1 a 5.5 (abaixo), e o(s) ingrediente(s) ativo(s) como descrito acima, não é essencial para o trabalho da presente invenção.

[0200] As composições de acordo com a invenção podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos adicionais, tais como estabilizantes, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de

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116/159 coco, óleo de colza ou óleo de so ja epoxidado) , antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou adesivos, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para se alcançarem efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0201] As composições de acordo com a invenção são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Esses processos para a preparação das composições e o uso dos compostos de Fórmula (I) para a preparação dessas composições também são um objeto da invenção.

[0202] Outro aspecto da invenção está relacionado ao uso de um composto de fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como definido no presente documento, de uma composição compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, ou de uma mistura fungicida ou inseticida compreendendo pelo menos um composto de fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido acima, em mistura com outros fungicidas ou inseticidas como descritos acima, para o controle ou prevenção da infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis, tais como plantas de cultura, seu material de propagação, por exemplo, sementes, culturas colhidas, por

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117/159 exemplo, culturas alimentares colhidas ou materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente organismos fúngicos.

[0203] Um aspecto adicional da invenção refere-se a um método para controlar ou prevenir uma infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis, tais como plantas de cultura, material de propagação das mesmas, por exemplo, sementes, culturas colhidas, por exemplo, culturas alimentares colhidas, ou de materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos ou deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao ser humano, especialmente organismos fúngicos, que compreende a aplicação de um composto de fórmula (I) ou de um composto individual preferencial como definido acima como ingrediente ativo às plantas, a partes das plantas ou seu ao lócus, ao seu material de propagação ou a qualquer parte dos materiais não vivos.

[0204] Meios de controle ou de prevenção que reduzem a infestação por microrganismos ou organismos fitopatogênicos ou deteriorantes potencialmente nocivos ao homem, especialmente organismos fúngicos, a tal m nível a ponto de um aprimoramento ser demonstrado.

[0205] Um método preferencial para controlar ou prevenir uma infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos, ou insetos, que compreende a aplicação de um composto de fórmula (I), ou de uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é a aplicação foliar. A frequência de aplicação e a taxa de

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118/159 aplicação dependerão do risco de infestação pelo patógeno ou inseto correspondente. No entanto, os compostos de Fórmula (I) podem também penetrar na planta por meio das raizes via o solo (ação sistêmica) por encharcamento do lócus da planta com uma Formulação liquida, ou por aplicação dos compostos na forma sólida ao solo, p. ex., na forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos de Fórmula (I) podem ser também aplicados a sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação liquida do fungicida ou por revestimento dos mesmos com uma formulação sólida.

[0206] Uma formulação, p. ex. uma composição que contém o composto de Fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou liquido ou monômeros para encapsulação do composto de Fórmula (I) pode ser preparada de um modo conhecido, tipicamente por mistura intima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo, solventes, transportadores sólidos e, opcionalmente, compostos tensoativos (surfatantes).

[0207] Taxas de aplicação vantajosas variam normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente ativo (i.a.) por hectare (ha), preferencialmente de 10 g a 1 kg de i.a./ha, mais preferencialmente de 20 g a 600 g de i.a./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as dosagens convenientes variam de 10 mg a 1 g de substância ativa por kg de sementes.

[0208] Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratar sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um

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119/159 composto de Fórmula (I) por kg de semente, preferencialmente de 0,01 a 10g por kg de semente são geralmente suficientes.

[0209] De modo adequado, uma composição compreendendo um composto de Fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada de modo preventivo, o que significa antes do desenvolvimento de doença, ou curativo, o que significa após o desenvolvimento de doença.

[0210] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS) , uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para tratamento de sementes (FS) , uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado emulsificável (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW) , uma microemulsão (ME), uma dispersão de óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU) , um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente possível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[0211] Tais composições podem ser produzidas de modo convencional, por exemplo, misturando os ingredientes ativos

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120/159 com agentes inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, agentes de enchimento e, opcionalmente, outros ingredientes de formulação tais como tensoativos, biocidas, anticongelantes, aderentes, espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Podem ser também empregadas formulações de liberação lenta convencionais quando é pretendida eficácia duradoura. Particularmente, as Formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, como concentrados dispersiveis em água (por exemplo, EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e semelhantes), pós molháveis e grânulos, podem conter tensoativos como agentes molhantes e dispersantes e outros compostos que fornecem efeitos adjuvantes, por exemplo, o produto de condensação de formaldeído com sulfonato de naftaleno, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxo, e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[0212] Uma formulação para cobertura o de sementes é aplicada de uma maneira conhecido per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente em forma de formulação para cobertura de sementes adequada, p. ex., como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência às sementes. Tais formulações para tratamento de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para tratamento de sementes podem conter os ingredientes ativos individuais ou a combinação de ingredientes ativos em forma encapsulada, p. ex., como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.

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121/159 [0213] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de tensoativo agricolamente aceitável, e de 10 a 99, 99% de agentes inertes de formulação sólidos ou liquidos e adjuvante(s) , em que o agente ativo consiste em pelo menos o composto de Fórmula (I) opcionalmente em conjunto com outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares. As formas concentradas das composições contêm geralmente, entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70% em peso, de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem por exemplo conter de 0,01 a 20 % em peso, preferencialmente de 0,01 a 5 % em peso de agente ativo. Embora os produtos comerciais sejam preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.

[0214] Embora seja preferencial formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final usará normalmente formulações diluídas.

[0215] Tabela 1.1: Esta tabela divulga 38 compostos específicos de fórmula (T-l):

(T-l) em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(difluorometila) e R⁸ é tal como definido abaixo na Tabela 1.

[0216] Cada uma das Tabelas 1.2 a 1.5 (que seguem a Tabela 1.1) tornam disponíveis 38 compostos individuais da

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122/159 fórmula (T-l) nos quais A¹, A², A³, A⁴, R⁵, R⁶ e R⁷ são como especificamente definidos nas Tabelas 1.2 a 1.5, que se referem à Tabela 1, em que R⁸ é especificamente definido.

Tabela 1

Composto n. °	R8	Composto n. °	R8
1.001	metila	1.019	difluorometila
1.002	etila	1.020	ciano
1.003	propila	1.021	hidroximetila
1.004	isopropila	1.022	metoximetila
1.005	sec-butila	1.023	acetoximetila
1.006	isobutila	1.024	2-hidroxietila
1.007	alila	1.025	2-metoxietila
1.008	prop-2-inila	1.026	2-acetoxietila
1.009	but-2-inila	1.027	2-metoxipropila
1.010	trifluorometila	1.028	2-hidroxipropila
1.011	fluorometila	1.029	3-metoxipropila
1.012	1-fluorociclopropila	1.030	tetra- hidropiran-3-ila
1.013	1-metilciclopropila	1.031	tetra- hidropiran-4-ila
1.014	2-metilciclopropila	1.032	fenila
1.015	2,2- difluorociclopropila	1.033	2-clorofenila
1.016	ciclopropilmetila	1.034	oxetan-3-ila
1.017	ciclopropila	1.035	3-metiloxetan-3ila
1.018	tetra-hidrofuran-2- ila	1.036	2-fluorofenila

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123/159

1.037

tetra-hidrofuran-3- ila

1.038

ciclobutila

[0217] Tabela 1.2: Esta tabela divulga 38 compostos específicos da fórmula (T-l), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(2,2-difluoroetila) e R⁸ é como definido acima na Tabela 1.

[0218] Tabela 1.3: Esta tabela divulga 38 compostos específicos da fórmula (T-l), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(fluorometila) e R⁸ é como definido acima na Tabela 1.

[0219] Tabela 1.4: Esta tabela divulga 38 compostos específicos da fórmula (T-l), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(2—fluoroetila) e R⁸ é como definido acima na Tabela 1.

[0220] Tabela 1.5: Esta tabela divulga 38 compostos específicos da fórmula (T-l), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(2,2,2-trifluoroetila) e R⁸ é como definido acima na

Tabela 1.

[0221] Tabela 2.1: Esta tabela divulga 10 compostos específicos de fórmula (T-2):

(T-2) em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(difluorometila) e R¹⁰ é tal como definido abaixo na Tabela 2.

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124/159 [0222] Cada uma das Tabelas 2.2 a 2.5 (que seguem a Tabela 2.1) tornam disponíveis 10 compostos individuais da fórmula (T-2) nos quais A¹, A², A³, A⁴, R⁵, R⁶ e R⁷ são como especificamente definidos nas Tabelas 2.2 a 2.5, que se referem à Tabela 2, em que R¹⁰ é especificamente definido.

Tabela 2

Composto n. °	R10	Composto n. °	R10
2.001	metila	2.002	etila
2.003	terc-butila	2.004	n-propila
2.005	2-fluoroetila	2.006	n-pentila
2.007	propargila	2.008	2-metoxietila
2.009	isopropila	2.010	n-butila

[0223] Tabela 2.2: Esta tabela divulga 10 compostos específicos da fórmula (T-2), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(2,2-difluoroetila) e R¹⁰ é como definido acima na Tabela 2 .

[0224] Tabela 2.3: Esta tabela divulga 10 compostos específicos da fórmula (T-2), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(2—fluoroetila) e R¹⁰ é como definido acima na Tabela 2.

[0225] Tabela 2.4: Esta tabela divulga 10 compostos específicos da fórmula (T-2), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(fluorometila) e R¹⁰ é como definido acima na Tabela 2.

[0226] Tabela 2.5: Esta tabela divulga 10 compostos específicos da fórmula (T-2), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷

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125/159 é Ο-(2,2,2-trifluoroetila) e R¹⁰ é como definido acima na Tabela 2 .

[0227] Tabela 3.1: Esta tabela divulga 12 compostos

em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(difluorometila) e NR¹² (R¹³) é tal como definido abaixo na Tabela 3.

[0228] Cada uma das Tabelas 3.2 a 3.5 (que seguem a Tabela 3.1) tornam disponíveis 12 compostos individuais da fórmula (T-3) nos quais A¹, A², A³, A⁴, R⁵, R⁶ e R⁷ são como especificamente definidos nas Tabelas 3.2 a 3.5, que se referem à Tabela 3, em que NR¹² (R¹³) é especificamente definido.

Tabela 3

Composto n. °	-NR12 (R13)	Composto n. °	-NR12 (R13)
3.001	N-metilamino	3.002	N-metoxi-N- metilamino
3.003	N-etilamino	3.004	N,N-dimetilamino
3.005	N- ciclopropilamino	3.006	N,N-dietilamino
3.007	N-propargilamino	3.008	N-propilamino
3.009	N-etoxiamino	3.010	N-isopropilamino
3.011	N-alil-Nmetilamino	3.012	N-metilciclopropil- N-propilamino

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126/159 [0229] Tabela 3.2: Esta tabela divulga 12 compostos específicos da fórmula (T-3), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O- (2,2-difluoroetila) e NR¹² (R¹³) é como definido acima na Tabela 3 .

[0230] Tabela 3.3: Esta tabela divulga 12 compostos específicos da fórmula (T-3), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O- (2 —fluoroetila) e NR¹² (R¹³) é como definido acima na Tabela 3 .

[0231] Tabela 3.4: Esta tabela divulga 12 compostos específicos da fórmula (T-3), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(fluorometila) e NR¹² (R¹³) é como definido acima na Tabela 3.

[0232] Tabela 3.5: Esta tabela divulga 12 compostos específicos da fórmula (T-3), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O- (2,2,2-trifluoroetila) e NR¹²(R¹³) é como definido acima na Tabela 3.

[0233] Tabela 4.1: Esta tabela divulga 6 compostos específicos de fórmula (T-4):

em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(difluorometila) , R¹⁶ é oxigênio e R¹⁷ é tal como definido abaixo na Tabela 4.

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127/159 [0234] Cada uma das Tabelas 4.2 a 4.5 (que seguem a Tabela 4.1) tornam disponíveis 6 compostos individuais da fórmula (T-4) nos quais A¹, A², A³, A⁴, R⁵, R⁶, R⁷, e R¹⁶ são como especificamente definidos nas Tabelas 4.2 a 4.5, que se referem à Tabela 4, em que R¹⁷ é especificamente definido.

Tabela 4

Composto n. °	R17	Composto n. °	R17
4.001	amino	4.002	N,N-dimetilamino
4.003	metila	4.004	etila
4.005	terc-butila	4.006	sec-butila

[0235] Tabela 4.2: Esta tabela divulga 6 compostos específicos da fórmula (T-4), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O- (2,2-difluoroetila) , R¹⁶ é oxigênio e R¹⁷ é como definido acima na Tabela 4.

[0236] Tabela 4.3: Esta tabela divulga 6 compostos específicos da fórmula (T-4), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O- (2 —fluoroetila) , R¹⁶ é oxigênio e R¹⁷ é como definido acima na Tabela 4.

[0237] Tabela 4.4: Esta tabela divulga 6 compostos específicos da fórmula (T-4), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(fluorometila) , R¹⁶ é oxigênio e R¹⁷ é como definido acima na Tabela 4.

[0238] Tabela 4.5: Esta tabela divulga 6 compostos específicos da fórmula (T-4), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷

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128/159 é Ο- (2,2,2-trifluoroetila) , R¹⁶ é oxigênio e R¹⁷ é como definido acima na Tabela 4.

[0239] Tabela 5.1: Esta tabela divulga 18 compostos

(T-5) em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(difluorometila) e R¹⁹ é tal como definido abaixo na Tabela 5.

[0240] Cada uma das Tabelas 5.2 a 5.5 (que seguem a Tabela 5.1) tornam disponiveis 18 compostos individuais da fórmula (T-5) nos quais A¹, A², A³, A⁴, R⁵, R⁶ e R⁷ são como especificamente definidos nas Tabelas 5.2 a 5.5, que se referem à Tabela 5, em que R¹⁹ é especificamente definido.

Tabela 5

Composto n. °	R19	Composto n. °	R19
5.001	amino	5.009	3,3,3- trifluorometilpropila
5.002	N-metilamino	5.010	metoxicarboxilato de metila
5.003	N,N-dimetilamino	5.011	metoxicarboxilato de etila
5.004	metila	5.012	alila
5.005	etila	5.013	2-metoxietila
5.006	ciclopropila	5.014	fenila

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129/159

5.007	2,2diclorociclopropil metila	5.015	benzila
5.008	5-metil-tien-2-ila	5.016	N-pirolidinila
5.017	n-propila	5.018	n-butila

[0241] Tabela 5.2: Esta tabela divulga 18 compostos específicos da fórmula (T-5), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R², A³ é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio, R⁷ é O-(2,2-difluoroetila e R¹⁹ é como definido acima na Tabela 5.

[0242] Tabela 5.3: Esta tabela divulga 18 compostos específicos da fórmula (T-5), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(2—fluoroetila) e R¹⁹ é como definido acima na Tabela 5.

[0243] Tabela 5.4: Esta tabela divulga 18 compostos específicos da fórmula (T-5), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(fluorometila) e R¹⁹ é como definido acima na Tabela 5.

[0244] Tabela 5.5: Esta tabela divulga 18 compostos específicos da fórmula (T-5), em que A¹ é C-R¹, A² é C-R²,A é C-R³, A⁴ é C-R⁴ e R¹, R², R³, R⁴, R⁵ e R⁶ são hidrogênio,R é O-(2,2,2-trifluoroetila) e R¹⁹ é como definido acima na

Tabela 5.

EXEMPLOS [0245] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção. Os compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica usando os procedimentos experimentais delineados

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130/159 nos Exemplos, usando taxas de aplicação mais baixas, se necessário, por exemplo 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm.

[0246] Os compostos de Fórmula (I) podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, inter alia, níveis vantajosos de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos ou propriedades superiores para uso como ingredientes ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado (incluindo tolerância melhorada das culturas), propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade aumentada).

[0247] Ao longo desta descrição, as temperaturas são apresentadas em graus Celsius (°C) e pf significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida Espectroscopia de Massa e a descrição dos dispositivos e do método (Métodos A e B) é como segue:

A descrição do dispositivo de LC/MS e do método A é: Detector SQ 2 da Waters

Método de ionização: Eletropulverização

Polaridade: ions positivos e negativos

Capilar (kV) 3,00, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 2,00,

Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 350, Fluxo de Gás no Cone (L/Hr) 0, Fluxo do Gás de Dessolvatação (L/Hr) 650 Gama de massa: 100 a 900 Da

Gama de comprimentos de onda DAD (nm): 210 a 500 [0248] Método de UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC:

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(Solvente A	: Água/Metanol	20:1 + ácido	fórmico	a	0,05% e
Solvente B: Acetonitrila + Tempo (minutos) A (%)	ácido fórmico B (%)	a 0,05% Taxa	) de	fluxo
(mL/min) 0 1,2 1,5 [0249]	100 0 0 Tipo de coluna	0 0,85 100 0,85 100 0,85 : ACQUITY UPLC HSS T3	da	Waters;
Comprimento	da coluna: 30	mm; Diâmetro	interno	da	coluna:

2,1 mm; Tamanho de Partícula: 1,8 microns; Temperatura: 60 °C.

A descrição do aparelho de LC/MS e do método B é:

Detector SQ 2 da Waters

Método de ionização: Eletropulverização

Polaridade: ions positivos

Capilar (kV) 3,5, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 3,00,

Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação (°C) 400, Fluxo de Gás no Cone (L/Hr) 60, Fluxo do Gás de Dessolvatação (L/Hr) 700 Gama de massa: 140 a 800 Da

Gama de comprimentos de onda DAD (nm): 210 a 400 [0250] Método de UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC:

(Solvente A: Água/Metanol 9:1 + ácido fórmico a 0,1% e Solvente B: Acetonitrila + ácido fórmico a 0,1%)

Tempo (minutos) A (%) B (%) Taxa de fluxo (mL/min)

100 0 0,75

2,5 0 100 0,75

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2,8	0	100	0,75
3, 0	100	0	0,75
[0251]	Tipo de coluna:	ACQUITY	UPLC HSS T3 da Waters;

Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna:

2,1 mm; Tamanho de Particula: 1,8 microns; Temperatura: 60°C.

[0252] Quando necessário, os compostos finais enantiomericamente puros podem ser obtidos a partir de materiais racêmicos tal como apropriado via técnicas de

separação fisica padrão tais como cromatografia	quiral de
fase reversa, ou através de técnicas sintéticas
estereosseletivas, p. ex. usando materiais de quirais. Exemplos de Formulação	: partida
Pós molháveis a) b)	c)
Ingrediente ativo [composto de 25 % 50 % Fórmula (I)]	75 %
lignossulfonato de sódio 5 % 5 %	—
laurilsulfato de sódio 3 % -	5 %
di-isobutilnaftalenossulfonato de - 6 % sódio	10 %
éter polietilenoglicólico de fenol - 2 % (7-8 mol de óxido de etileno)	—
ácido silicico altamente disperso 5 % 10 %	10 %
Caulim 62 % 27 %	—

[0253] O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluidos com água para originar suspensões da concentração desejada.

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Pós para tratamento	de	sementes a	a)	b)	c)
seco Ingrediente ativo	[composto de	25 %	50 %	75 %
Fórmula (I)] óleo mineral leve ácido silícico altamente	disperso	5 % 5 %	5 % 5 %	5 %
Caulim Talco			65 %	40 %	20 %

[0254] O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, originando pós que podem ser usados diretamente para tratamento de sementes.

Concentrado emulsionável ingrediente ativo [composto de Fórmula 10 % (I) ] éter de polietilenoglicol de octilfenol 3 % (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter de poliglicol do óleo de rícino (35 4 % mol de óxido de etileno) ciclo-hexanona 30 % mistura de xilenos 50 % [0255] Podem ser obtidas emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser usadas na proteção de plantas, a partir desse concentrado por diluição com água.

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Poeiras	a)	b)	c)
Ingrediente ativo	[composto de 5 %	6 %	4 %
Fórmula (I) ]
Talco	95 %	—	—
Caulim	—	94 %	—
enchimento mineral	—	—	96 %

[0256] Os pós prontos para uso são obtidos misturando o ingrediente ativo com o transportador e triturando a mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para tratamentos a seco para semente.

Grânulos de extrusora

Ingrediente ativo [composto de 15 %

Fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 2 %

Carboximetilcelulose 1 %

Caulim 82 % [0257] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

Grânulos revestidos

Ingrediente ativo [composto de 8 % Fórmula (I)]

Polietilenoglicol (peso 3 % molecular 200)

Caulim 89 % [0258] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, ao caulim umedecido com polietilenoglicol. Os grânulos revestidos não empoeirados são obtidos deste modo.

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Concentrado em suspensão

Ingrediente ativo [composto de Fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 10 % éter de polietilenoglicol de nonilfenol (15 6 % mol de óxido de etileno) Lignossulfonato de sódio 10 %

Carboximetilcelulose 1 %

Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 1 % 75% em água)

Água 32 % [0259] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Com o uso de tais diluições, plantas vivas, assim como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão.

Concentrado capaz de fluir para tratamento de sementes

Ingrediente ativo [composto de Fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 5 % copolímero de butanol PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2 %

1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma 0,5 % solução a 20% em água) sal de cálcio de pigmento monoazo 5 %

Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 0,2 % 75% em água)

Água 45,3 %

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136/159 [0260] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado de suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Com o uso de tais diluições, plantas vivas, assim como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Suspensão de cápsulas de liberação lenta [0261] 28 partes de uma combinação do composto de

Fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de diisocianato/polimetileno-polifenilisocianato de tolueno (8:1) . Essa mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool polivinilico, 0,05 partes de um antiespumante e 51, 6 partes de água até ser alcançado o tamanho de partículas desejado. A essa emulsão, é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1, 6-diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completada.

[0262] A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada adicionando 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A Formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 microns.

[0263] A formulação resultante é aplicada às sementes como uma suspensão aquosa em um dispositivo adequado para esse fim. Lista de Abreviaturas:

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AIBN	= azobisisobutironitrila
BOP-C1	= cloreto de bis(2-oxo-oxazolidida) do ácido fosfórico
CDI	= di-imidazol de carbonila
DCE	= 1,2-dicloroetano
D CM	= diclorometano
DIBAL-H	= hidreto de di-isobutilaluminio
DIPEA	= N,N-di-isopropiletilamina
DMA	= dimetilacetamida
DMF	= dimetilformamida
EdCl	= 3-(etiliminometilenoamino)-N, Ndimetilpropan-1-amina
EtOAc	= acetato de etila
EtOH	= álcool etilico
HCI	= ácido clorídrico
HOAt	= l-hidroxi-7-azabenzotriazol
HATU	= 3-óxido-hexafluorofosfato de 1- [bis(dimetilamino)metileno]-1H-1,2,3triazolo[4,5-b]piridínio
pf	= ponto de fusão
Me OH	= álcool metílico
NaOH	= hidróxido de sódio
NBS	= N-bromossuccinimida
ta	= temperatura ambiente
TFAA	= anidrido do ácido trifluoroacético
THF	= tetra-hidrofurano

Exemplos Preparativos

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138/159 [0264] Usando as técnicas sintéticas descritas tanto acima como abaixo, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados em conformidade.

[0265] Exemplo 1: Este exemplo ilustra a preparação de 1-(2,2-difluoroetoxi)-3-metil-l-[[4-[5-(trifluorometil)-

1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]ureia (Composto 2.1 da

Tabela T2)

N

HN

O

N

Passo 1: Preparação de N'-hidroxi-4-metil-benzamidina

NH₂ [0266] A uma suspensão de 4-metilbenzonitrila (35 g, 0,29 mol) em etanol (220 mL) e água (440 mL) foram adicionados à temperatura ambiente cloridrato de hidroxilamina (41,1 g, 0,58 mol), carbonato de potássio (65,4 g, 0,47 mol) e 8-hidroxiquinolina (0,22 g, 1,5 mmol) . A mistura reacional foi aquecida a 80 °C durante 4 horas. A mistura foi resfriada até à temperatura ambiente e diluida com HCI a 2 N até pH 8. Os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida e o conteúdo da reação foi filtrado, lavado com água, e seco sob vácuo para dar origem a 39,1 g do composto em epigrafe. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,23 minutos, 151,0 (M+H).

Passo 2: Preparação do 3-(p-tolil)-5-(trifluorometil)-1,2,4oxadiazol

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[0267] A uma solução de N'-hidroxi-4-metil-benzamidina (38,7 g, 0,25 mol) em 2-metiltetra-hidrofurano (750 mL) foi adicionado TFAA a 0 °C. A mistura reacional foi agitada a 15 °C por duas horas e depois diluida com água. A camada orgânica foi separada, lavada sucessivamente com uma solução aquosa saturada de bicarbonate de sódio, uma solução aquosa saturada de cloreto de amônio, água, seca com sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O residue impuro foi purificado por cromatografia flash em silica-gel (gradiente do eluente heptano/EtOAc 99:1 a 90:10) para dar origem a 54,1 g do composto em epígrafe como um óleo transparente, que solidificou após armazenamento. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,15 minutos, massa não detectada.

[0268] ^XH RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,00 (d, 2H) , 7, 32 (d, 2H) , 2,45 (s, 3H) .

[0269] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -65,41 (s).

Passo 3a :Preparação do 3- [4- (bromometil) fenil] -5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0270] Uma mistura de 3-(p-tolil)-5-(trifluorometil)-

1,2,4-oxadiazol (56,0 g, 0,24 mol) e NBS (45,4 g, 0,25 mol) em tetraclorometano (480 mL) sob argônio foi aquecida a 70

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140/159 °C. Adicionou-se AIBN (4,03 g, 24 mmol) e a mistura reacional foi agitada a 65 °C durante 18 horas. A mistura foi resfriada até à temperatura ambiente e diluída com diclorometano e água. As camadas foram separadas e a camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de bicarbonate de sódio, seca com sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo em bruto foi purificado por cromatografia flash sobre silica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 100:0 a 95:5) de modo a proporcionar 44,7 g do composto do título como um óleo branco, mp: 58-63 °C.

[0271] ^XH RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,11 (d, 2H) , 7, 55 (d, 2H) , 4,53 (s, 2H) .

[0272] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -65, 32 (s).

[0273] Foi isolado 3-[4-(dibromometil)fenil]-5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol como subproduto sob a forma de um sólido branco com pf: 61-66 °C.

[0274] ^XH RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: 8,15 (d, 2H) , 7, 73 (d, 2H) , 6, 68 (s, 1H) .

[0275] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -65, 34 (s).

Passo 3b :Preparação do 3- [4- (bromometil) fenil] -5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol a partir do 3-[4(dibromometil)fenil]-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[027 6] A uma mistura de proporção de 1:9 de 3-[4(bromometil)fenil]-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol e 3[4-(dibromometil) fenil]-5-(trifluorometil)- 1,2,4oxadiazol (10,2 g) em acetonitrila (95 mL), água (1,9 mL) e

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DIPEA (6,20 mL, 35,7 mmol) foi adicionado dietilfosfito (4,7 mL, 35,7 mmol) a 5 °C. A mistura foi agitada a 5-10 °C por duas horas, foi adicionado HCI a 1 M e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida. A pasta branca resultante foi extraída com diclorometano e as camadas orgânicas combinadas foram secas sobre sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida. O produto impuro resultante foi purificado por cromatografia flash com sílica-gel (gradiente do eluente ciclo-hexano:EtOAc 99:1 a 9:1) para dar origem a 7,10 g do composto em epígrafe como um sólido branco, pf: 58-63 °C.

[0277] ^ΧΗ RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,11 (d, 2H) , 7, 55 (d, 2H) , 4,53 (s, 2H) .

[0278] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -65, 32 (s).

Passo 4: Preparação de N-(2,2-difluoroetoxi)-1-[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-i1]fenil]metanamina

N

O

N

H [0279] A uma solução de cloridrato de 0-(2,2difluoroetil)hidroxilamina (0,52 g, 3,9 mmol) em acetonitrila (10 mL) foi introduzido carbonato de potássio (1,36 g, 9,77 mmol) e o conteúdo foi agitado durante 30 minutos. Então 3-[4-(bromometil)fenil]-5-(trifluorometil)1, 2,4-oxadiazol (1 g, 3,26 mmol) foi introduzido gota a gota como uma solução de acetonitrila (6 mL) . A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante 72 horas e a solução

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142/159 heterogênea foi filtrada para remover os sólidos. 0 solvente foi removido sob pressão reduzida e o material em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash com gel de silica (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) para dar o composto de titulo (0,20 g, rendimento de 19%) como um óleo transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,08 minutos, massa não detectada.

[0280] ¹H RMN (400 MHz, CDC1₃) ) δ ppm: 8,19 (d, 2H) ,

7,55 (d, 2H) , 6,14 (m, 1H) , 5,90 (m, 1H) , 4,17 (m, 2H) , 3,81 (m, 2H) .

[0281] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -65, 32 (s), 126, 39 (s) .

Passo 5: Preparação de 1-(2,2-difluoroetoxi)-3-metil1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2fenil]metil]ureia [0282] A uma solução de 1-[2,5-difluoro-4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]-N-metilmetanamina (80 mg, 0,25 mmol) em diclorometano (1,2 mL) resfriada a 0 °C, foi adicionado cloreto de N-metilcarbamoila (0,23 g, 0,28 mmol) e trietilamina (0,035 mL, 0,25 mmol).

Após 48 horas, a mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida e o residue em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre silica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:2) para proporcionar o produto desejado (63 mg, rendimento de 69%) como um sólido branco; pf 82 - 85 °C; LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,02 minutos, 381,2 (M+H).

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143/159 [0283] ^XH RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,13 (d, 2H) ,

7,55 (d, 2H) , 5,93 (m, 1H) , 5,92 (m, 1H) , 4,76 (d, 2H) , 3,88 (dt, 2H) , 2,89 (d, 3H) .

[0284] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -65, 30 (s), 126, 62 (s) .

[0285] Exemplo 2: Este exemplo ilustra a preparação de N- (2,2-difluoroetoxi)-1-fluoro-N-[[4-[5-(trifluorometil)-

1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida (Composto 1.2 da Tabela Tl)

[0286] A uma solução em agitação de ácido 1fluorociclopropanocarboxilico (0,022 g, 0,22 mmol) e HATU (0,11 g, 0,29 mmol) em DMF (1 mL) sob uma atmosfera de nitrogênio à temperatura ambiente foi introduzida N-etil-Nisopropil-propan-2-amina (0,7 mL, 0,39 mmol) . Após 5 minutos, 1-[2,5-difluoro-4-[5-(trifluorometil)-1,2,4oxadiazol-3-il]fenil]-N-metil-metanamina (0,064 g, 0,02 mmol) foi adicionada. Após 1 hora, acetato de etila e água foram introduzidos e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraída com EtOAc e a fase orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada até à secura. Uma goma branca em bruto foi purificada por cromatografia flash sobre gel de silica (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 99:1 a 1:1) para dar o composto do título (0,03 g, 37%) como um óleo

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144/159 transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,14 minutos, 410 (M+H).

[0287] ^bH RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,14 (d, 2H) , 7,54 (d, 2H) , 5,92 (m, 1H) , 4,97 (m, 2H) , 4,13 (m, 2H) , 1,39 (m, 2H) , 1,32 (m, 2H) .

Exemplo 3: Este exemplo ilustra a preparação N(fluorometoxi) -N- [[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol3-il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida (Composto 1.4 da Tabela Tl)

Passo 1: Preparação de carbonato de [terc-butil-[[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]amino]

[0288] Uma suspensão branca de 3-[4(bromometil)fenil]-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (0,15 g, 0,46 mmol), carbonato de (terc-butoxicarbonilamino) de terc-butila (0,16 g, 0,70 mmol) e carbonato de potássio (0,13 g, 0,93 mmol) em acetonitrila (4,7 mL) foi colocado em um balão de micro-ondas. A mistura foi agitada em um forno de micro-ondas a 120 °C durante 30 minutos. A suspensão amarela heterogênea foi filtrada para remover os sólidos. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o material em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash com gel de silica (12 g coluna pré-empacotada) (gradiente de eluente de

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145/159 ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) para dar o composto de título (0,086 g, rendimento de 52%) como um óleo transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção, massa não detectada.

[0289] ¹H RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,08 (d, 2H) , 7,83 (s, 1H) , 7,49 (d, 2H) , 4,72 (s, 2H) , 1,45 (s, 9H) .

Passo lb: Preparação de carbonato de terc-butila de [tercbutoxicarbonil-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]fenil]metil]amino]

[0290] Uma solução incolor de 3-[4-(bromometil)fenil]-

5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (0,40 g, 1,3 mmol)) em acetona (6,5 mL) foi tratada com carbonato de (tercbutoxicarbonilamino) de terc-butila (0,31 g, 1,3 mmol) e carbonato de potássio (0,18 g, 1,3 mmol). A mistura foi agitada a 20 °C durante a noite. A suspensão amarela heterogênea foi filtrada, lavada com acetona para remover sólidos. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o material em bruto resultante foi purificado por cromatograf ia flash com gel de silica (12 g coluna préempacotada) (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) para dar o composto de título (0,39 g, rendimento de 66%) como um óleo transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,31 minutos, massa não detectada.

[0291] ^XH RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: 8,09 (d, 2H) , 7,51 (d, 2H) , 4,83 (s, 2H) , 1,49 (s, 9H) , 1,48 (s, 9H) .

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146/159

Passo 2: Preparação de cloreto de hidróxi-[[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]amônio

[0292] A uma solução transparente de carbonato de [terc-butoxicarbonil-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4oxadiazol-3-il]fenil]metil]amino] de terc-butila (5,58 g,

12,1 mmol) em dioxano (2,0 mL) foi adicionado HC1 em dioxano a 2 M (15 mL, 30 mmol). A precipitação de um borbulhamento sólido e gás começou imediatamente. A mistura foi agitada a 50 °C durante a noite. O sólido branco foi filtrado, lavado com ciclo-hexano e seco sob vácuo para fornecer (2,82 g, rendimento de 79%) do composto do titulo, pf. > 210 °C. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,70 minutos, 260,0 (M+H).

[0293] ^XH RMN (400 MHz, DMSO) δ ppm: 11,83 (s, 1H) , 10,98 (s, 1H) , 8,12 (d, 2H) , 7,76 (d, 2H) , 4,43 (s, 2H) . Passo 3: Preparação de N-hidroxi-N-[[4-[5-(trifluorometil)-

1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida

[0294] A uma solução de cloreto de hidróxi-[[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]amônio (0,90 g, 3,04 mmol) em diclorometano (10 mL) resfriada a 0 °C foi adicionada trietilamina (0,86 mL, 6,08 mmol) e cloreto de ciclopropanocarbonil (0,28 mL, 3,20 mmol) em diclorometano (5 mL) no periodo de 20 minutos. Após 3 horas,

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147/159 diclorometano e água foram introduzidos e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraida com diclorometano e a fase orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada até à secura. A goma em bruto foi purificada por cromatografia flash sobre gel de silica (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 3:2 a 1:1) para dar o composto do titulo (0,73 g, 73,2%) como um óleo transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,95 minutos, 328,2 (M+H).

[0295] ¹H RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,15 (d, 2H) ,

7,50 (d, 2H) , 6,02 (s, 1H) , 5,02 (s, 2H) , 1,81 (m, 1H) , 1,12 (m, 2H) , 0,87 (m, 2H) .

Passo 4: Preparação de N-(fluorometoxi) -N-[[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida [0296] A uma solução de N-hidroxi-N-[[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida (150 mg, 0,46 mmol) em DMSO (2 mL) arrefecida a 0 °C foi adicionado carbonato de potássio (0,13 g, 0,92 mmol). A mistura reacional foi aquecida até 50 °C. Durante 3 horas, uma corrente lenta de bromofluorometano foi introduzida. Após 3 horas, acetato de etila e água foram introduzidos e as camadas foram separadas. A camada aquosa foi extraida com diclorometano e a fase orgânica combinada foi lavada com salmoura, seca sobre sulfato de sódio, filtrada e evaporada até à secura. A goma em bruto foi purificada por cromatografia flash sobre gel de silica (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 5:1 a 3:1) para dar o composto do titulo (0,047 g, 28,9%) como um

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148/159 óleo transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,09 minutos, 360,2 (M+H).

[0297] ^XH RMN (400 MHz, CDC1₃) δ ppm: 8,13 (d, 2H) ,

7,50 (d, 2H) , 5,60 (s, 1H) , 5,45 (s, 1H) , 5,01 (s, 2H) , 2,20 (m, 1H) , 1,10 (m, 2H) , 0,89 (m, 2H) .

[0298] ¹⁹F RMN (400 MHz, CDCI3) δ ppm: -66 (s), -151,31 (s) .

Exemplo 4: Este exemplo ilustra a preparação N-(fluoroetoxi) -N- [[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida (Composto 1.3 da

Tabela Tl)

Passo 1: Preparação de N-(fluoretoxi)ciclopropanocarboxamida

[0299] A uma suspensão de O-(2fluoroetil)hidroxilamina (0,100 g, 1,26 mmol) em diclorometano (19 mL) resfriada a 0 °C foi adicionada trietilamina (0,26 g, 2,53 mmol), seguida pela adição de cloreto de ciclopropanocarbonila (0,15 g, 1,39 mmol). Após 16 horas, a mistura reacional foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo em bruto resultante foi usado diretamente no próximo passo.

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149/159

Passo 2: Preparação de N-(fluoroetoxi)-N-[[4-[5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]fenil]metil]ciclopropanocarboxamida [0300] A uma solução de 3-[4-(bromometil)fenil]-5(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (0,368 g, 1,2 mmol), N(fluoretoxi)ciclopropanocarboxamida (0,177 g, 1,2 mmol) em acetonitrila (12 mL) foi adicionado acetato de potássio (0,335 g, 2,4 mmol) e o conteúdo foi agitado à temperatura ambiente durante a noite. A suspensão foi filtrada para remover os sólidos. O solvente foi removido sob pressão reduzida e o material em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash com gel de silica (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1), diclorometano/metanol (1:1) para dar o composto de titulo (0,025 g, rendimento de 6%) como um óleo transparente. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,07 minutos, 374,2 (M+H).

	[0301] i-H RMN	(400 MHz,	CDCI3) )	δ ppm: 8,13	(d, 2H) ,
7, 51	(d, 2H) , 4,92	(s, 2H),	4,60 (m,	2H) , 4,15 (m	, 2H) , ,
2, 20	(m, 1H) , 1,10	(m, 2H), 0	, 88 (m, 2H) .
	[0 302] 19F RMN	(400 MHz,	CDCI3) δ	ppm: -65 (s) ,	-223,16

(s) .

[0303] O seguinte procedimento foi usado de um modo combinatorial usando blocos de construção apropriados (compostos (II) e (III)) para proporcionar os compostos de fórmula (Ia) em que Z^a é -R⁸, -OR¹⁰, -NR¹²R¹³ ou -C(=R¹⁶)R¹⁷. Os compostos preparados através do seguinte protocolo combinatorial foram analisados usando o Método B de LC/MS.

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150/159

(la) [0304] A título exemplificative, derivados de ácido de fórmula (II) (0,0375 mmol em 375 pL de DMA) foram transferidos para uma placa de poços profundos com 96 ranhuras (DWP96) contendo os derivados [ [5-(trifluorometil)-

1,2,4-oxadiazol-3-il]aril]haloalcoxiamina de fórmula (III) (0,03 mmol) e DIPEA (0,09 mmol) em 250 pL de DMA, seguido da adição de BOP-C1 (0,06 mmol) dissolvido em DMA (250 pL). A DWP foi selada e agitada a 50 °C durante 18 horas. O solvente foi removido sob uma corrente de nitrogênio. Os resíduos em bruto resultantes foram solubilizados em uma mistura de MeOH (250 pL) e DMA (500 pL) e diretamente submetidos para purificação por LC/MS preparativa que proporcionou os compostos da fórmula (I) em rendimentos de 10-85%.

[0305] O seguinte procedimento foi usado de um modo combinatorial usando blocos de construção apropriados (compostos (III) e (IV)) para proporcionar os compostos de fórmula (Ib) em que Z^b é -OR¹⁰ ou -NR¹²R¹³. Os compostos preparados através do seguinte protocolo combinatorial foram analisados usando o Método B de LC/MS.

z“-^H

porções de [0306] A título exemplificativo, trifosgênio (5,94 mg) em DCE (0,3 mL) foram transferidas a °C para uma placa de poços profundos com 96 ranhuras

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151/159 (DWP96) contendo o derivado de álcool [HOR¹⁰] ou derivado de amina [HN(R¹²)R¹³] de fórmula (IV) (0,05 mmol) e trietilamina (0,12 mmol) em 200 pL DMA. As misturas reacionais foram agitadas à ta durante 30 minutos, depois foram adicionados os derivativos [[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]aril]haloalcoxiamina de fórmula (III) (0,05 mmol) e trietilamina (0,12 mmol) em 200 pL de DMA. A DWP foi selada e agitada à ta durante 18 horas. O DCE foi removido sob a estação de Barkey. Os residues impuros foram solubilizados em uma mistura de MeOH (200 pL) e DMA (600 pL) e diretamente submetidos para purificação por LC/MS preparativa que proporcionou os compostos de fórmula (I) com rendimentos de 10-85% .

[0307] O seguinte procedimento foi usado de um modo combinatorial usando blocos de construção apropriados (compostos (III) e (VII)) para proporcionar os compostos de fórmula (Id) em que Z^d é R¹⁹. Os compostos preparados através do seguinte protocolo combinatorial foram analisados usando o Método B de LC/MS.

(VII) (III) (Id) [0308] A titulo exemplificativo, soluções de derivados de cloreto de sulfonila de fórmula (VII) (0,08 mmol) em acetato de etila (1 mL) foram transferidos para uma placa de poços profundos com 96 ranhuras (DWP96) contendo os derivados de [[5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3il]aril]metanamina de fórmula (III) (0,04 mmol) e DIPEA (0,16

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152/159 mmol) em acetato de etila (1 mL) . As misturas reacionais foram agitadas à ta durante a noite e depois o acetato de etilo foi removido usando a estação Barkey. Os residues impuros foram solubilizados em uma mistura de MeOH (200 pL) e DMA (600 pL) e diretamente submetidos para purificação por LC/MS preparativa que proporcionou os compostos de fórmula (I) com rendimentos de 10-85%.

Tabela TI: Dados de ponto de fusão (pf) e/ou tempos de retenção (TR) para compostos de acordo com a Fórmula (I):

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153/159

En-	Nome	Estrutura	TR	[M+	Mé-	pf
tra-			(min)	H]	to-	(°C)
da					do

fluoro-N[ [ 4-[ 5(trifluorom etil)-

1,2,4- oxadiazol3il]fenil]me til]ciclopr opanocarbox amida

1.3

N- (2)-N-[[4-[5fluoroetoxi

1, 07

374 (trifluorom etil)-

1,2,4- oxadiazol3il]fenil]me til]ciclopr opanocarbox amida

N(fluorometo

1,09

360

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154/159

Entrada

Nome

Estrutura

TR (min)

[M+ H]

Mé- todo

pf (°C)

xi)-N-[[4[5(trifluorom etil)-

1,2,4oxadiazol3- il]fenil]me til]ciclopr opanocarbox amida

Tabela T2: Dados de ponto de fusão (pf) e/ou tempos de retenção (TR) para compostos de acordo com a Fórmula (I):

Entrada	Nome	Estrutura	TR (min)	[M+ H]	Mé- to- do	pf (°C)
2.1	1- (2,2-	£	1,02	381,	A	82 -

difluoroeto

metil-1Π [4-[5; (trifluorom etil)-

1,2,4oxadiazol-

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155/159

Entrada

Nome

Estrutura

TR (min)

[M+ H]

Mé- todo

pf (°C)

3-il] -2fenil]metil ]ureia

;) -3-metill-[[4-[5(trifluorom etil)-

1,2,4 oxadiazol3

11]fenil]me til]ureia

EXEMPLOS BIOLÓGICOS:

Exemplos gerais de testes com discos foliares em placas de poços:

[0309] Os discos foliares ou segmentos foliares de várias espécies de plantas são cortados das plantas cultivadas em uma estufa. Os discos foliares ou segmentos são colocados em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) em ágar água. Os discos foliares são pulverizados com uma solução de teste antes (preventiva) ou após (curativa) a inoculação. Os compostos a serem testados são preparados como soluções em DMSO (máximo de 10 mg/mL), que são diluídas

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156/159 à concentração apropriada com Tween20 a 0,025% imediatamente antes da pulverização. Os discos ou segmentos foliares inoculados são incubados sob condições definidas (temperatura, umidade relativa, luz, etc.), de acordo com o respectivo sistema de teste. Uma única avaliação do nivel de doença é realizada 3 a 14 dias após inoculação, dependendo do patossistema. A porcentagem de controle da doença em relação aos discos ou segmentos foliares de verificação não tratados é, então, calculada.

Exemplos gerais de testes de culturas líquidas em placas de poços:

[0310] Fragmentos de Mycelia ou suspensões de conidios de um fungo, tanto preparados de fresco a partir de culturas liquidas do fungo ou a partir de armazenamento criogênico, são diretamente misturados em caldo de nutrientes. Soluções em DMSO do composto de teste (máximo de 10 mg/mL) são diluidas com Tween20 a 0,025% por um fator de 50 e 10 pL desta solução são pipetados para uma placa de microtitulação (formato de 96 poços) . O caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos/fragmentos de micélios é então adicionado para gerar uma concentração final do composto testado. As placas de teste são incubadas no escuro a 24°C e 96% de umidade relativa. A inibição do crescimento fúngico é determinada fotometricamente após 2 a 7 dias, dependendo do patossistema, e a porcentagem de atividade antifúngica em relação à verificação não tratada é calculada.

Atividade Fungicida contra Puccinia recôndita f. sp. tritici / trigo / preventivo em discos foliares (Ferrugem marrom)

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157/159 [0311] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler foram colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluido em água. Os discos foliares foram inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. Os segmentos foliares inoculados foram incubados a 19 °C e umidade relativa (ur) de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nivel apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de verificação não tratados (7 a 9 dias após aplicação).

[0312] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam

desenvolvimento	extensivo	da	doença.
Compostos	(da Tabela	Tl)	1.3 e 1.4.
Compostos	(da Tabela	T2)	2.1 e 2.2.
Atividade	Fungicida	contra Puccinia recôndita f. sp

tritici / trigo / curativo em discos foliares (Ferrugem marrom) [0313] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são então inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas foram armazenadas no escuro a 19 °C e 75% de umidade relativa. O composto de teste formulado diluido em água foi aplicado 1

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158/159 dia após a inoculação. Os segmentos foliares foram incubados a 19 °C e 75% de umidade relativa sob um regime de luz de 12 horas de luz / 12 horas de escuridão em uma câmara climatizada, e a atividade de um composto foi avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento, quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de controle não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).

[0314] Os compostos que se seguem a 200 ppm na formulação aplicada dão um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle

não tratados	sob	as mesmas condições,	que	apresentam
desenvolvimento	extensivo de doença.
Compostos	(da	Tabela Tl) 1.3 e 1.4.
Compostos	(da	Tabela T2) 2.1 e 2.2.

Atividade fungicida contra Phakopsora pachyrhizi / soja / preventiva em discos foliares (Ferrugem asiática da soja) [0315] Discos foliares de soja são colocados em águaágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Um dia após aplicação, os discos foliares são inoculados por pulverização com uma suspensão de esporos sobre a superfície foliar inferior. Após um período de incubação de 24-36 horas em uma câmara climatizada, na escuridão a 20 °C e u.r. de 75%, os discos foliares são mantidos a 20°C com 12 h de luz/dia e u.r. de 75%. A atividade de um composto é avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em

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159/159 discos foliares de verificação não tratados (12 a 14 dias após a aplicação).

[0316] Os compostos que se seguem a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo da doença.

Compostos (da Tabela Tl) 1.3 e 1.4.

Compostos (da Tabela T2) 2.1 e 2.2.

Atividade fungicida contra G1 omerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium) cultura líquida / pepino / preventiva (Antracnose) [0317] Os conídios do fungo de armazenamento criogênico são misturados diretamente em caldo de nutrientes (PDB - caldo de dextrose de batata). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), se adiciona o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3 a 4 dias após aplicação.

[0318] Os seguintes compostos a 20 ppm na formulação aplicada conferem um controle da doença de pelo menos 80% nesse teste em comparação com o controle não tratado sob as mesmas condições, que apresenta desenvolvimento extensivo da doença.

Compostos (da Tabela Tl) 1.1, 1.2, 1.3 e 1.4

Compostos (da Tabela T2) 2.1 e 2.2.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que Z é Z¹. 7. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R⁸ é Ci-4alquila, Ci- 2haloalquila, C 2alquila. i-2alcoxiCi~3alqu ila, Ci-2alquilcarbonilaminoCi- 8. Composto, de acordo com a reivindicação 6,

caracterizado pelo fato de que R⁸ é ciclopropila, ciclobutila, ciclopropilmetila, fenila, oxetanila, tetrahidrofuranila ou tetra-hidropiranila, opcionalmente substituído por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais

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1. Composto de fórmula (I):

caracterizado pelo fato de que

A¹ representa C-R¹, em que R¹ é hidrogênio ou halogênio;

A² representa C-R², em que R² é hidrogênio ou halogênio;

A³ representa C-R³, em que R³ é hidrogênio ou halogênio;

A⁴ representa C-R⁴, em que R⁴ é hidrogênio ou halogênio;

e em que 0, 1 ou 2 de A¹, A², A³ e A⁴ é C-halogênio;

R⁵ e R⁶ representam independentemente hidrogênio ou metila;

R⁷ representa Ci-4haloalcóxi;

Z é selecionado de Z¹, Z², Z³, Z⁴ ou Z⁵; em que

Z¹ representa -C(O)R⁸, em que R⁸ representa hidrogênio, ciano, Ci-salquila, C2-salquenila, C2-salquinila, cianoCi4alquila, Ci-4haloalquila, C2-shaloalquenila, hidroxiCi4alquila, Ci-4alcoxiCi-4alquila, Ci-4haloalcoxiCi-4alquila, Ci2alcoxiC i-2 alcoxiC i-4 alquila, C2-4alquiniloxiCi-4alquila, aminoCi-galquila, N-Ci-4alquilaminoCi-4alquila, N,N-diCi4alquilaminoCi-4alquila, Ci-4alquilcarbonilaCi-4alquila, Ci4alquilcarbonilaC2-4 alquenila, Ci-4alcoxicarbonilaCi-4alquila, Ci-4alquilcarboniloxiC i-4 alquila, N-Ci4alquilaminocarbonilaCi-4alquila, N, N-diCi4alquilaminocarbonilaC i-4 alquila, Ci-4alquilsulf anilaCi4alquila, Ci-4alquilsulf onilaCi-4alquila, Ci

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2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A¹ a A⁴ são C-H.

2/8

4alqui 1 sul fonilaminoC 1-4 alquila, Ci-4alquilcarbonilaminoCi4alquila, Ci-4alcoxicarbonilaminoCi-4alquila; ou

R⁸ representa Cs-scicloalquila, Cs-scicloalquilaCi2alquila, fenila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monociclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R⁹;

R⁹ representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, Ci4alquila, C2-4alquenila, C2-4alquinila, Ci-4haloalquila, Ci4alcóxi, Ci-4haloalcóxi, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, NCi-4alquilamino, N, N-diCi-4alquilamino, Ci-4alquilcarbonila, Cs-scicloalquilcarbonila, Ci-4alcoxicarbonila, carbonilamino, N-Ci-4alquilaminocarbonila, N, N-diCi-4alquilaminocarbonila, Ci-4alcoxicarbonilamino ou Ci-4alquilsulf onila, e em que quando R⁸ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2;

Z² representa -C(O)OR¹⁰, em que R¹⁰ representa hidrogênio, Ci-4alquila, Cs-salquenila, Cs-salquinila, Cishaloalquila, Ci-3alcoxiC2-4alquila; ou

R¹⁰ representa Cs-scicloalquila ou Cs-scicloalquilaCi2alquila, em que para R¹⁰, qualquer cicloalquila é opcionalmente substituída com 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹¹;

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3. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que R⁵ e R⁶ são hidrogênio.

3/8

R¹¹ representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi ou difluorometóxi;

Z³ representa -C (0) NR¹²R¹³, em que R¹² representa hidrogênio, ciano, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, Cs-salquenila, C3salquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, cianoCi-salquila, Ci-shaloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, Ci2alcoxiC2-4alquila, Ci-2haloalcoxiC2-4alquila, Ci-2alcoxiC24alcoxiC2-4alquila, aminoC2-4alquila, N-Ci-4alquilaminoC24alquila, N, N-diCi-4alquilaminoC2-4alquila, Cisalqui Icarboní laCi-salqui la, Ci-4alcoxicarbonilaCi-3alquila, Ci-3alquilcarboniloxiC2-4 alquila, N-Cisalqui lamínocarboní laCi-salqui la, N, N-diCisalqui lamínocarboní laCi-salqui la, Ci-salquilsulf onila, Cisalquilsulf onilaC2-3alquila, Ci-salquilsulf onilaminoC2salquila; ou

R¹² representa Cs-scicloalquila, fenila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monocíclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos

individualmente selecionados de N, 0 e S, heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S; em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é

opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R¹⁴,

R¹⁴ representa ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, propen-2-ila, propin-2-ila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, propen-2Petição 870190099300, de 03/10/2019, pág. 174/180

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R⁷ é Ci-4fluoroalcóxi.

4/8 ilóxi, propin-2-ilóxi, N-metilamino, N, N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, Nmetilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e em que quando R¹² é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2;

R¹³ representa hidrogênio, halogênio, metila, etila, propila, isopropila, propen-2-ila, propin-2-ila, ciclopropila, ciclopropilmetila; ou

R¹² e R¹³, em conjunto com o átomo de nitrogênio ao qual estão ligados, formam um ciclo com 4, 5 ou 6 membros contendo opcionalmente um heteroátomo ou grupo adicional selecionado de 0, S, S (0) 2 e NR¹⁵; em que R¹⁵ é hidrogênio, metila, metóxi, formila ou acila;

Z⁴ representa -C (0) C (=R¹⁶) R¹⁷, em que R¹⁶ representa 0 ou N-metóxi; e

R¹⁷ representa hidrogênio, ciano, amino, hidróxi, Ci4alquila, Ci-4alcóxi, C2-4alquenila, C3-4alquenilóxi, C24alquinila, C3-4alquinilóxi, cianoCi-2alquila, Ci-2haloalquila, Ci~2haloalcóxi, hidroxiCi-salquila, Ci-2alcoxiCi-4alquila, Ci2haloalcoxiCi-4alquila, N-Ci-salquilamino, N,N-diCisalquilamino, N-Ci-salcoxiamino, N-Ci-2alcoxi-N-C24alquilamino, N-Ci-2alquilaminoCi-3alquila, N,N-diCi2alquilaminoCi-3alquila;

R¹⁷ representa C3-4cicloalquila, C3-4CÍcloalquilamino, C34cicloalquilóxi, heterociclila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, 0 e S; em que a cicloalquila ou heterociclila é

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5. Composto, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que R⁷ é f luorometóxi, 2fluoroetóxi ou 2,2-difluoroetóxi.

5/8 substituída opcionalmente por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁸;

R¹⁸ representa amino, hidroxila, ciano, halogênio, hidróxi, Ci-4alquila, alila, propargila, dif luorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, Nmetilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, N-metilaminocarbonila, N,Ndimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e em que onde R¹⁷ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2;

Z⁵ representa -S (0) 2R¹⁹, em que R¹⁹ representa amino, Ci4alquila, Cs-salquenila, Cs-salquinila, cianoCi-4alquila, Cishaloalquila, Ci-2alcoxiCi-4alquila, Ci-2haloalcoxiC2-3alquila, Ci-salquilcarbonilaCi-salquila, Ci-salcoxicarbonilaCi-salquila, Ci-3alquilcarboniloxiC2-4 alquila, N-CisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N, N-diCisalquilaminocarbonilaCi-salquila, N-Ci-salquilamino, N,N-diCisalquilamino, N-Ci-salcoxiamino, N-Ci-salcoxi-N-Cisalquilamino, N-Ci-3alquilaminoCi-4alquila, N,N-diCisalquilaminoCi-salquila, Ci-3alquilcarbonilaminoC2-3alquila, Ci-3alcoxicarbonilaminoC2-3alquila; ou

R¹⁹ representa Cs-scicloalquila, Cs-áCicloalquilaCi2alquila, fenila, f enilaCi~2alquila, heteroarila, em que a porção de heteroarila é um anel aromático monocíclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, ou heterociclila, em que a porção de heterociclila é um anel não aromático com 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de N, 0 e S, em que

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6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações

6/8 cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de R²⁰;

R²⁰ representa ciano, flúor, cloro, bromo, metila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi ou difluorometóxi; e em que quando R¹⁹ é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(0) ou S(0)2;

ou um seu sal ou N-óxido.

7/8 ou diferentes, selecionados de R⁹, em que R⁹ é ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, metóxi.

8/8 composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, a suas partes ou ao seu lócus.

9. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que Z é Z³.

10. Composto, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que R¹² é hidrogênio, Ci-4alquila, Ci-4alcóxi, cianoCi-salquila, Ci-shaloalquila, hidroxiC24alquila, Ci-2alcoxiC2-4alquila ou Cs-scicloalquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de R¹⁴.

11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 e 10, caracterizado pelo fato de que R¹³ é hidrogênio, metila ou etila.

12. Composição agroquímica caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

14. Método para controlar ou prevenir a infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, ou uma composição compreendendo este

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15. Uso de um composto de Fórmula (I), conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, caracterizado pelo fato de que atua como um fungicida.