BR112019009978A2 - copolímeros e seu uso em composições agentes de limpeza - Google Patents

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Abstract

a presente invenção refere-se a copolímeros, que contêm unidades estruturais catiônicas e unidades estruturais macromonoméricas. os copolímeros são adequados, por exemplo, de maneira vantajosa para o uso em composições de agentes de limpeza e, depois da aplicação em superfícies duras, levam, por exemplo, a resultados de brilho vantajosos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COPOLÍMEROS E SEU USO EM COMPOSIÇÕES AGENTES DE LIMPEZA. [0001] A presente invenção refere-se a copolímeros, que contêm unidades estruturais catiônicas e unidades estruturais macromonoméricas, composições de agentes de limpeza, que contêm tais copolímeros, assim como o uso dos copolímeros ou das composições de agentes de limpeza, em particular, para a produção de brilho em superfícies duras, para a hidrofilização de superfícies duras e para a obtenção de um efeito de reparo em superfícies duras.
[0002] Formulações de limpeza comerciais permitem a limpeza eficiente de superfícies duras da indústria, do lar ou de lugares comuns. Essas consistem, em geral, em uma solução aquosa de agentes tensoativos, em particular, de agentes tensoativos não iônicos e aniônicos, em álcool (álcoois) para facilitar a secagem, bases para ajustar o valor de pH e opcionalmente aminas quaternárias como desinfetantes.
[0003] Os documentos WO 2013/170001 e WO 2013/170002 descrevem formulações de limpeza, que contêm polímeros de polietilenimina alcoxilados e levam à melhoria do brilho em superfícies duras.
[0004] O documento WO 2009/156067 descreve formulações de limpeza, que contêm copolímeros de enxerto de sacarídeos e podem ser usados para melhorar a obtenção do brilho de superfícies duras e/ou têm propriedades hidrofílicas.
[0005] O documento WO 2003/031546 descreve composições antimicrobianas aquosas de limpadores para o tratamento de superfícies duras, com o resultado, de obter um brilho ou melhorar o brilho das superfícies duras.
[0006] O documento WO 98/49263 descreve limpadores ácidos aquosos de superfícies, que contêm um aditivo polimérico e obtêm um melhor brilho da superfície.
[0007] O documento US 2014/0005095 descreve composições de
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2/56 limpadores para superfícies duras, que obtêm uma superfície brilhante, livre de riscos.
[0008] O documento EP 1196523 B1 descreve composições de agentes de limpeza, que são previstos para o tratamento de superfícies duras na indústria, no lar ou também em lugares comuns e visam, em particular, o de conferir propriedades hidrofílicas, assim como propriedades de proteção a essas superfícies.
[0009] Embora com os sistemas conhecidos já sejam obtidos bons resultados permanece, contudo, um amplo espaço para melhorias. Uma falta essencial dessas formulações de limpeza consiste muitas vezes no fato de que na superfície dura, depois da secagem, podem ser vistos resíduos da formulação limpadora em forma de riscos, esfrias ou manchas e, assim, o brilho da superfície é minimizado.
[0010] O objetivo da presente invenção foi o de desenvolver aditivos poliméricos, que são hidrossolúveis ou dispersíveis em água e que podem ser acrescentados às composições de agentes de limpeza, em particular, com o resultado, de que depois de sua aplicação em superfícies duras, possam ser observados efeitos de brilho vantajosos nas superfícies duras.
[0011] De maneira surpreendente foi verificado, que esse objetivo pode ser resolvido por copolímeros, que contêm
a) 0,1 a 99,4% em mol, preferivelmente 15,0 a 84,5% em mol e de modo particularmente preferido, 23,0 a 79,0% em peso, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) e
b) 0,4 a 4,5% em mol, preferivelmente 0,5 a 4,4% em mol e de modo particularmente preferido, 1,0 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B), sendo que uma ou mais unidades estruturais (A) são representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):
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co {!!)
R4 nas quais
R1 e R1a são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, representam cada hidrogênio e/ou um radical metila,
R1b, R3, R4 e R5 são, cada, iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros, são representados cada por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 20, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, um radical arila com 6 a 14 átomos de carbono e/ou polietilenoglicol (PEG), são cada preferivelmente iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros, são representados cada por hidrogênio e/ou metila e de modo particularmente preferido, representam cada metila,
Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR3,
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4/56
V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)x-, e/ou x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 a 6,
X e Xi são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, são representados cada por um átomo de halogênio, sulfato de Ci- a C4-alquila e/ou sulfonato de Ci- a C4-alquila e uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) são representadas pela fórmula geral (III):
-f CHg--CR*
Z — O™“ (C^oi— (CHjCHjO jp-™ H (III) na qual
Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila,
Z é igual ou diferente e é representado por C=0 e/ou O(CH2)4 e é preferivelmente O(CH2)4,
I na média molar, é um número de 0 a 7 e preferivelmente de 0 a 6 e p na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150.
[0012] O objetivo da presente invenção são, por conseguinte, copolímeros, que contêm
a) 0,1 a 99,4% em mol, preferivelmente 15,0 a 84,5% em mol e de modo particularmente preferido, 23,0 a 79,0% em peso, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) e
b) 0,4 a 4,5% em mol, preferivelmente 0,5 a 4,4% em mol e de modo
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5/56 particularmente preferido, 1,0 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B), sendo que uma ou mais unidades estruturais (A) são representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):
CO
Y 0Í)
V
I rf— R-R* nas quais
R1 e R1a são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, representam cada hidrogênio e/ou um radical metila,
R1b, R3, R4 e R5 são, cada, iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros, são representados cada por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 20, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, um radical arila com 6 a 14 átomos de carbono e/ou polietilenoglicol (PEG), preferivel
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6/56 mente são cada iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros, são representados por hidrogênio e/ou metila e de modo particularmente preferido, cada um representa metila,
Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou
NR3,
V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)x-,
x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 a 6,
X e Xi são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, são representados cada por um átomo de halogênio, sulfato de Ci- a C4-alquila e/ou sulfonato de Ci- a C4-alquila e uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) são representadas pela fórmula geral (III):
2—~ Q::::::::::: F H (III), na qual
Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila,
Z é igual ou diferente e é representado por C=O e/ou O(CH2)4 e é preferivelmente O(CH2)4,
I na média molar, é um número de 0 a 7 e preferivelmente de 0 a 6 e p na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150.
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7/56 [0013] O termo “superfície dura” significa, no sentido da invenção, uma superfície de materiais resistentes quanto à forma, por exemplo, a partir de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável, superfícies tipicamente na área da cozinha e sanitária, por exemplo, em cozinhas, banheiros e vasos sanitários, no lar, mas também na área industrial, por exemplo, em açougues, abatedouros, em laticínios, tanques de armazenamento para alimentos ou produtos industriais, assim como em áreas públicas, tais como, por exemplo, em fachadas de edifícios, em piscinas ou em estações ferroviárias.
[0014] O documento WO 2012/076365 A1 publica copolímeros catiônicos contendo unidades estruturais catiônicas e unidades estruturais macromonoméricas, assim como seu uso como aditivo para sistemas de materiais de construção, em particular, à base de sulfato de cálcio.
[0015] O documento WO 2008/049549 A2 descreve copolímeros catiônicos hidrofobicamente modificados, que apresentam pelo menos três diferentes unidades estruturais e das quais uma unidade estrutural apresenta um grupo fenila terminal ou um grupo fenila especialmente substituído. Com auxílio dos copolímeros é possível obter, em particular, em combinação com agentes tensoativos aniônicos, mesmo no caso de altas cargas de sal, uma considerável melhora da retenção de água em sistemas de materiais de construção aquosos à base de adesivos hidráulicos, tais como cimento.
[0016] No documento WO 2008/141844 A1 são descritas dispersões, que compreendem partículas inorgânicas, água e pelo menos um polímero hidrossolúvel. O pelo menos um polímero hidrossolúvel apresenta unidades de repetição, que são derivadas de monômeros com pelo menos um grupo amônio quaternário, unidades de repetição, que
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8/56 são derivadas de monômeros com pelo menos um grupo carbóxi e unidades de repetição, que são derivadas de monômeros de éster contendo grupos polialcoxialquileno com uma média numérica do peso molecular na faixa de 3000 g/mol a 10.000 g/mol. As dispersões podem ser usadas, em particular, para a produção de concreto e podem ser processadas durante um período muito longo.
[0017] O documento WO 2008/046652 A1 descreve polímeros de enxerto, que podem ser obtidos através da copolimerização de pelo menos um macromonômero específico e pelo menos um outro monômero, que apresenta uma dupla ligação etilenicamente insaturada polimerizável, assim como seu uso como agente de dispersão, por exemplo, em concentrados de pigmentos.
[0018] No documento US 2011/0144264 A1 descreve-se o uso de substâncias, tais como, por exemplo, ésteres de ácido polietilenoglicolou poli(etileno-co-propileno)glicol-(met)acrílico, que durante o processo de uma produção de látex através de polimerização em emulsão de pelo menos um monômero polimerizável, podem contribuir para a estabilização.
[0019] No documento JP 2008-056711 A são publicados copolímeros com um peso molecular de média do peso de 5000 a 1.000.000, que contêm unidades estruturais, que são formadas através da polimerização de certos monômeros catiônicos, monômeros modificados por polioxialquileno e monômeros reticuláveis e que adicionalmente podem conter outras unidades estruturais, que são formadas através da polimerização de outros monômeros, que podem ser copolimerizados com os monômeros mencionados acima. Os copolímeros podem ser usados, por exemplo, como agentes antiestáticos para polímeros termoplásticos.
[0020] Uma vantagem da invenção é que os copolímeros de acordo com a invenção podem ser acrescentados às composições de agentes
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9/56 de limpeza e essas, ao serem aplicadas em uma superfície dura, podem causar um efeito de limpeza vantajoso.
[0021] Uma outra vantagem da invenção é que os copolímeros de acordo com a invenção podem ser acrescentados às composições de agentes de limpeza e assim, provocam um efeito brilhante na superfície dura, sobre a qual foram aplicadas.
[0022] Uma outra vantagem da invenção é que os copolímeros de acordo com a invenção podem ser acrescentados às composições de agentes de limpeza e conferir propriedades hidrofílicas à superfície dura, na qual essas foram aplicadas. O ângulo de contato entre a superfície tratada e uma gota de água ou uma gota de uma composição aquosa de agente de limpeza pode ser reduzido. A presença de vestígios ou manchas, que são deixados nas superfícies duras pela água ou pelas composições aquosas de agentes de limpeza, que entraram em contato com as mesmas, está em relação com o fenômeno de contração das gotas de água ou gotas das composições aquosas de agentes de limpeza em contato com a superfície dura, que na secagem posterior deixam vestígios na superfície. Além disso, através da redução do ângulo de contato entre a superfície tratada e uma gota de água, a velocidade de secagem de uma superfície pode ser melhorada.
[0023] Na superfície dura, na qual foram aplicados os copolímeros de acordo com a invenção ou as composições de agentes de limpeza contendo os mesmos, podem ser obtidos, além disso, de maneira vantajosa, efeitos de reparo.
[0024] A aplicação dos copolímeros de acordo com a invenção ou das composições de agentes de limpeza contendo os mesmos, pode ocorrer de tal modo, que depois da aplicação esses permanecem na superfície dura (aplicação “leave on”) ou são removidos dessa e preferivelmente são enxaguados com água (aplicação “rinse off’).
[0025] A aplicação dos copolímeros de acordo com a invenção ou
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10/56 das composições de agentes de limpeza contendo os mesmos, pode ser realizada, por exemplo, de maneira vantajosa em superfícies duras em banheiros ou em cozinhas, em pisos ou em vasos sanitários.
[0026] Preferivelmente, uma ou mais unidades estruturais (A) dos copolímeros de acordo com a invenção, representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto de [2-(acriloilamino)-etil]-trimetilamônio, metossulfato de [2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto ou metossulfato de [2-(metacriloiloxi)etil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), de modo particularmente preferido, uma ou mais unidades estruturais (A) dos copolímeros de acordo com a invenção, representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio e em particular, preferivelmente uma ou mais unidades estruturais (A) dos copolímeros de acordo com a invenção, representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(metacriloilamino)propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio.
[0027] Preferivelmente, uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula (III) dos copolímeros de acordo com a invenção, representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em éter polietilenoglicol-viniloxi-butílico, éter polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol-viniloxibutílico (onde 1, na média molar, representa um número de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6), (met)acrilato de polietilenoglicol e (met)acrilato de polietilenoglicolco-polipropilenoglicol (onde I, na média molar, representa um número
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11/56 de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6).
[0028] No contexto da presente invenção, a expressão “(met)acrilato” compreende tanto o composto acrilato correspondente, como também o composto metacrilato correspondente.
[0029] De modo particularmente preferido, na ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula (III) dos copolímeros de acordo com a invenção,
i) Rx é Η, I é 0 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150, quando Z representa O(CH2)4 ou ii) Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, I, na média molar, representa um número de 1 a 7, preferivelmente de a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150, quando Z representa C=O.
[0030] Preferivelmente, os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (C), que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B) e contêm preferivelmente 0,1 a 99,4% em mol, de modo particularmente preferido, 15,0 a 84,5% em mol e, em particular, preferivelmente 20,0 a 74,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C).
[0031] Em uma forma de concretização, dentre essa, preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (C), que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B) e em que um ou mais copolímeros contêm preferivelmente 0,1 a 99,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A), 0,4 a 4,5% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) e 0,1 a 99,4% em mol, de uma ou mais
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12/56 unidades estruturais (C), de modo particularmente preferido, 15,0 a 84,5% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A), 0,5 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) e 15,0 a 84,5% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C) e em particular, preferivelmente 23,0 a 79,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A), 1,0 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) e 20,0 a 74,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C).
[0032] De modo particularmente preferido, os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) em proporções de 23,0 a 79,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) em proporções de 0,4 a 4,4% em mol, preferivelmente 0,5 a 4,4% em mol e de modo particularmente preferido, 1,0 a 4,4% em mol e uma ou mais unidades estruturais (C), em proporções de 20,0 a 74,0% em mol.
[0033] Preferivelmente, uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção, representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em acrilamidas não catiônicas, metacrilamidas não catiônicas e lactamas N-vinil-substituídas com 5 a 7 átomos no anel.
[0034] De modo particularmente preferido, uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção, é ou são selecionada (s) a partir do grupo, que consiste no produto de polimerização de pelo menos uma lactama N-vinil-substituída com 5 a 7 átomos no anel e em unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IV) e/ou (V):
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13/56
--CH2---CR1—
CO
I
NR3R4 (IV) na qual
R1 é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila e
R3 e R4 são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, são representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 20, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, um radical arila com 6 a 14 átomos de carbono, um radical alquilarila com 7 a 14 átomos de carbono, um grupo Ci-Cs-monohidroxialquila ramificado ou não ramificado e/ou polietilenoglicol (PEG) /[ η
--c----c-\ I I / <v>
H C^O
X
R13 na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
X é igual ou diferente e é representado por NH-(CnH2n) com n = 1,2, 3 ou 4; e
R13 é igual ou diferente e é representado por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou por C6H4-SO3H para-substituído.
[0035] Entre 0 produto de polimerização selecionado a partir de lac
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14/56 tamas N-vinil-substituídas com 5 a 7 átomos no anel, prefere-se o produto de polimerização de N-vinilpirrolidona.
[0036] Os grupos SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e C6H4-SO3H para-substituídos nas unidades estruturais da fórmula (IV) também podem estar presentes em forma de sal, preferivelmente como sal de NH4+, sal de metal alcalino ou alcalino-terroso e de modo particularmente preferido como sal de NFV ou sal de Na+.
[0037] Entre as unidades estruturais da fórmula (V), nas quais R13 é N(CH3)2, são preferidas aquelas unidades estruturais, que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)propil]-dimetilamina (R11 = metila; X = NH-(CnH2n) com n = 3 e R13 = N(CH3)2 e [3-(acriloilamino)-propil]-dimetilamina (R11 = Η; X = NH(CnH2n) com n = 3 e R13 = N(CH3)2).
[0038] Entre as unidades estruturais da fórmula (V) são preferidas aquelas, que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em [3-(acriloilamino)-propil]-dimetilamina, [3-(metacriloilamino)-propil]dimetilamina, ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanossulfônico e nos sais do ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanossulfônico e de modo particularmente preferido aquelas, que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo, que consiste no ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanossulfônico e nos sais do ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanossulfônico.
[0039] Em particular, preferivelmente uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção, é ou são selecionadas a partir das unidades estruturais da fórmula (IV).
[0040] De modo extraordinariamente preferido, uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção, representa ou representam de modo extraordinariamente preferido, uma ou
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15/56 mais unidades estruturais (C) do ou mais copolímeros do componente Z1) das composições detergentes de acordo com a invenção, representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-ciclohexilacrilamida, N-benzilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-isopropilacrilamida e N-butilacrilamida terciária e de modo muito particularmente preferido, uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção, representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida.
[0041] Em uma forma de concretização preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm unidades estruturais (A), (B) e (C) como unidades estruturais repetidas, mas, além disso, não contêm outras unidades estruturais repetidas.
[0042] Em uma forma de realização, dentre essas, preferida da invenção, as unidades estruturais repetidas dos copolímeros de acordo com a invenção consistem em: 4,0 a 90,0% em mol, preferivelmente 15,0 a 83,5% em mol e de modo particularmente preferido, 23,0 a 78,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A), que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio e preferivelmente o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(metacriloilamino)propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio,
1,0 a 4,5% em mol, preferivelmente 1,5 a 4,5%, em mol e de modo particularmente preferido, 2,0 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades
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16/56 estruturais macromonoméricas (B) da fórmula geral (III), na qual Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, Z é C=O, I, na média molar, é um número de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150 ou Rx é Η, Z representa O(CH2)4,1 é 0 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 22 a 150 e preferivelmente de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula geral (III), na qual Rx é Η, Z representa O(CH2)4, I é 0 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 22 a 150 e
9,0 a 95,0% em peso, preferivelmente 15,0 a 80,5% em mol e de modo particularmente preferido, 20,0 a 73,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C), que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em N-vinilpirrolidona, Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida e preferivelmente o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida.
[0043] Em uma outra forma de concretização preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção, contêm adicionalmente às unidades estruturais (A), (B) e (C) uma ou mais unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C) e contém preferivelmente 0,1 a 99,4% em mol, de modo particularmente preferido, 0,1 a 40,0% em mol e, em particular, preferivelmente 0,1 a 30,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (D).
[0044] Em uma forma de concretização particularmente preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção, contêm adicional
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17/56 mente às unidades estruturais (A), (B) e (C) uma ou mais unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C) e em que um ou mais copolímeros contêm preferivelmente 0,1 a 99,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (A), 0,4 a 4,5% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (B), 0,1 a 99,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C) e 0,1 a 99,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (D), de modo particularmente preferido, 15,0 a 84,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (A), 0,5 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (B), 15,0 a 80,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C) e 0,1 a 40,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (D) e em particular, preferivelmente 23,0 a 78,9% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (A), 1,0 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (B), 20,0 a 74,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C) e 0,1 a 30,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (D).
[0045] Uma vez que os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais (D), esses contêm, em uma forma de concretização preferida da invenção, uma ou mais unidades estruturais (D) selecionadas a partir das unidades estruturais da seguinte fórmula geral (VIII):
í (VM) w
WR* na qual
W é igual ou diferente e é representado por -CO-O-(CH2)x, x é um número inteiro de 1 a 6, preferivelmente 2 ou 3,
R1 é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila e
R3 e R4 são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do
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18/56 outro, são representados cada por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20 preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 20, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, um radical arila com 6 a 14 átomos de carbono e/ou polietilenoglicol (PEG).
[0046] Uma vez que os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais, esses são selecionados, em uma forma de concretização em particular, preferida da invenção, a partir das unidades estruturais da fórmula (VIII).
[0047] Entre as unidades estruturais da fórmula (VIII) são preferidas aquelas, que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em [2-(metacriloxi)-etil]-dimetilamina, [2-(acriloxi)-etil]-dimetilamina, [2(metacriloiloxi]-etil]-dietilamina e [2-(acriloiloxi)-etil]-dietilamina.
[0048] Uma vez que os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), esses contêm, em uma outra forma de concretização particularmente preferida da invenção, uma ou mais unidades estruturais (D) selecionadas a partir das unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IX) e/ou (X):
na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
Z é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;
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19/56
0=0 c = O
Q OH
R'is na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
Q é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;
e
R15 é igual ou diferente e é representado por H, (CnH2n)-SO3H, com n = 0, 1,2, 3 ou 4; (CnH2n)-OH com n = 0, 1,2, 3 ou 4; (CnH2n)-PO3H2 com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)OPO3H2 com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (C6H4)-SO3H; (C6H4)-PO3H2; (C6H4)-OPO3H2 e/ou (CmH2m)e-O(AO)u-R16 com m = 0, 1,2, 3 oder 4, e = 0, 1, 2, 3 ou 4, A’ representa Cxhhx’ com x’ = 2, 3, 4 ou 5, u representa um número inteiro de 1 a 350 e R16 é igual ou diferente, assim como é representado por um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado.
[0049] Uma vez que os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais, esses são selecionados, em uma outra forma de concretização em particular, preferida da invenção, a partir das unidades estruturais das fórmulas (IX) e/ou (X).
[0050] As unidades estruturais da fórmula (X) podem estar presentes também em forma de sal, preferivelmente como sal de NH4 +, sal de metal alcalino ou alcalino-terroso e de modo particularmente preferido, como sal de NH4 + ou sal de Na+.
[0051 ] Entre as unidades estruturais das fórmulas (IX) e (X) são preferidas aquelas, que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em anidrido de ácido maleico, ácido maleico e os sais do ácido
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20/56 maleico.
[0052] Uma vez que os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), esses contêm, em uma outra forma de concretização particularmente preferida da invenção, uma ou mais unidades estruturais (D) selecionadas a partir das unidades estruturais da seguinte fórmula geral (VII):
CH.---CR: na qual
S é igual ou diferente e é representado por -COOMk,
R1 é igual ou diferente e é representado por H e/ou por um grupo CiC4-alquila não ramificado ou ramificado e é preferivelmente representado por H ou metila; e
M é um cátion selecionado a partir do grupo que consiste em íon de hidrogênio, íon de metal alcalino e íon de metal alcalino-terroso, com k = a valência.
[0053] Uma vez que os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais (D), esses são selecionados, em uma outra forma de concretização em particular, preferida da invenção, a partir das unidades estruturais da fórmula (VII).
[0054] Entre as unidades estruturais da fórmula (VII) são preferidas aquelas, que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em ácido acrílico, acrilato de sódio, acrilato de potássio, ácido metacrílico, metacrilato de sódio e metacrilato de potássio.
[0055] Uma vez que os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais (D), esses são selecionados, em uma outra forma de concretização em particular, preferida da invenção, a partir das unidades estruturais das fórmulas gerais (Va), (Vb) e/ou (Vc):
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21/56
H C = Ο
W na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
W é igual ou diferente e é representado por O;
R12 é igual ou diferente e é representado por um grupo Ci-Cs-monohidroxialquila ramificado ou não ramificado;
H CO
X na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
X é igual ou diferente e é representado por O-(CnH2n) com n = 1,2, ou 4;
R13 é igual ou diferente e é representado por OH, SO3H, PO3H2, OPO3H2 e/ou por C6H4-SO3H para-substituído;
r« ---Rw na qual
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22/56
R14, R15 e R16 são, cada, iguais ou diferentes e cada um independentemente uns dos outros, são representados por H e/ou por um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado;
n é igual ou diferente e é representado por 0, 1,2, 3 e/ou 4;
R17 é igual ou diferente e é representado por (CeHs), OH, ORy, sendo que Ry representa um grupo alquila com 1 a 8 e preferivelmente 4 átomos de carbono e/ou -OOCCH3.
[0056] Uma vez que os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais (D), esses são selecionados, em uma outra forma de concretização em particular, preferida da invenção, a partir das unidades estruturais das fórmulas (Va), (Vb) e/ou (Vc).
[0057] Os grupos SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e C6H4-SO3H para-substituído nas unidades estruturais da fórmula (Vc) podem estar presentes também em forma de sal, preferivelmente como sal de NH4+, sal de metal alcalino ou metal alcalino-terroso e, de modo particularmente preferido, como sal de NH4+ ou como sal de Na+.
[0058] Entre as unidades estruturais da fórmula (Vc) são preferidas aquelas que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em éter vinil butílico e acetato de vinila.
[0059] Em uma outra forma de concretização preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm unidades estruturais (A), (B), (C) e (D) como unidades estruturais repetidas mas, além disso, não há outras unidades estruturais repetidas.
[0060] Em uma forma de concretização, dentre essas, preferida da invenção, as unidades estruturais repetidas dos copolímeros de acordo com a invenção consistem em:
0,1 a 99,4% em mol, preferivelmente 15,0 a 84,4% em mol e de modo
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23/56 particularmente preferido, 23,0 a 78,9% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A), que representam preferivelmente o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(acriloilamino)propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio e de modo particularmente preferido, o produto de polimerização de cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio,
0,4 a 4,5% em mol, preferivelmente 0,5 a 4,4% em mol e de modo particularmente preferido, 1,0 a 4,4% em mol, preferivelmente de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula geral (III), na qual Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, Z é C=O, I, na média molar, é um número de 1 a 5, preferivelmente de 1 a 4 e de modo particularmente preferido, de 2 a 4 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 22 a 150 ou
Rx é Η, Z representa O(CH2)4, I é 0 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 22 a 150 e de modo particularmente preferido, em uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula geral (III), na qual Rx é Η, Z representa O(CH2)4, I é 0 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 22 a 150,
0,1 a 99,4% em mol, preferivelmente 15,0 a 80,0% em mol e de modo particularmente preferido, 20,0 a 74,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C), que representam preferivelmente o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida e de modo particularmente preferido, o produto de polimerização de Ν,Ν-dimetilacrilamida e contêm
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0,1 a 99,4% em mol, preferivelmente 0,1 a 40,0% em mol e de mode particularmente preferido, 0,1 a 30,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (D), que representam preferivelmente o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em anidrido de ácido maleico, ácido maleico e nos sais do ácido maleico.
[0061] Preferivelmente, as unidades estruturais (A), (B) e opcionalmente (C) e (D) dos copolímeros de acordo com a invenção, estão presentes no copolímero em distribuição estatística, em forma de blocos, alternada ou do tipo de gradiente.
[0062] Preferivelmente, os pesos moleculares de peso médio Pm dos copolímeros de acordo com a invenção, são de 10.000 a 250.000 g/mol, de modo particularmente preferido, de 15.000 a 200.000 g/mol e em particular, preferivelmente de 20.000 a 150.000 g/mol.
[0063] Os copolímeros de acordo com a invenção contêm unidades estruturais repetidas (em geral, -C(Rs1)(Rs2)-C(Rs3Rs4)-), que representam o produto de polimerização de monômeros correspondentes com duplas ligações olefínicas polimerizáveis (em geral, C(Rs1)(Rs2)=C(Rs3Rs4)). Os radicais Rs1, Rs2, Rs3 e Rs4 não são detalhadamente definidos aqui, mas sim, apenas para completar, são indicados como radicais ligados aos correspondentes átomos de carbono “C”. As unidades estruturais (A) e (B), assim como opcionalmente as unidades estruturais (C) e (D) adicionalmente contidas nos copolímeros de acordo com a invenção, são, por exemplo, tais unidades estruturais repetidas. As unidades estruturais, que são derivadas, por exemplo, dos iniciadores radicais ou de reguladores de transferência de cadeia opcionalmente usados na copolimerização, não representam quaisquer unidades estruturais repetidas. Em consequência disso, por unidades estruturais repetidas, por exemplo, não são entendidos quaisquer grupos ter
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25/56 minais. Os dados quantitativos em % em mol, indicados para as unidades estruturais (A), (B), (C) e (D) referem-se à quantidade total das unidades estruturais repetidas contidas nos respectivos copolímeros de acordo com a invenção.
[0064] Os copolímeros de acordo com a invenção, podem ser produzidos por métodos, que são comuns ao especialista. De modo particularmente preferido, os copolímeros de acordo com a invenção podem ser produzidos através de polimerização em solventes por radicais. Solventes comuns podem ser preferivelmente solventes polares, tais como álcoois ou água, assim como misturas de álcool e água. A polimerização é iniciada através de fontes de radicais, tais como, por exemplo, persulfates inorgânicos, compostos azo orgânicos, peróxidos, hidroperóxidos, sistemas redox inorgânicos ou luz ultravioleta. Além disso, podem ser usados reguladores de transferência de cadeia, que formam radicais menos reativos, a fim de controlar o peso molecular dos copolímeros. Tais reguladores de transferência de cadeia são, por exemplo, fenóis, tióis, por exemplo, 2-mercaptoetanossulfonato de sódio ou hipofosfito de sódio. Em uma realização exemplificativa, os monômeros para produzir os copolímeros de acordo com a invenção e opcionalmente um regulador de transferência de cadeia são dissolvidos no solvente, o oxigênio é extraído, depois a temperatura é aumentada e adicionado o iniciador radical. A copolimerização é realizada, então, à temperatura desejada durante o período de tempo desejado. A seguir, a mistura de reação é opcionalmente resfriada e o copolímero formado ou é ulteriormente processado em solução ou recuperado, por exemplo, a solução contendo o copolímero pode ser concentrada através de evaporação parcial do solvente, opcionalmente sob pressão reduzida ou o solvente pode ser completamente removido através de evaporação ou também o copolímero pode ser isolado de outro modo, por exemplo, através de liofilização ou precipitação.
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26/56 [0065] Tal como já foi citado, os copolímeros de acordo com a invenção podem ser usados de maneira vantajosa em composições de agentes de limpeza. Nas composições de agentes de limpeza os copolímeros de acordo com a invenção representam o componente Z1). Essas composições de agentes de limpeza são detalhadamente descritas a seguir.
[0066] Preferivelmente, as composições de agentes de limpeza contêm um ou vários copolímeros do componente Z1) em uma quantidade de 0,005 a 10% em peso, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 0,01 a 5% em peso e em particular, preferivelmente em uma quantidade de 0,1 a 0,5% em peso, cada uma com base no peso total da composição do agente de limpeza.
Componente Z2) [0067] As composições de agentes de limpeza contêm como componente Z2) um ou vários agentes tensoativos.
[0068] Preferivelmente, o ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) das composições de agentes de limpeza são selecionados a partir do grupo que consiste em agentes tensoativos aniônicos, não iônicos, anfóteros e catiônicos.
[0069] As composições de agentes de limpeza podem conter opcionalmente agentes tensoativos aniônicos, por exemplo, benzenossulfonatos de alquila, sulfates de alquila, étersulfatos de alquila, alcanossulfonatos, ácidos alquilétercarboxílicos, sulfossuccinatos, isetionatos, tauratos, glicinatos e/ou glutamatos de acila. As cadeias de alquila dos agentes tensoativos mencionados podem ser de origem sintética ou natural e consistem em 8 a 30, preferivelmente 8 a 18 e de modo particularmente preferido, 12 a 14 átomos de carbono em disposição linear ou ramificada.
[0070] Agentes tensoativos aniônicos, que são usados de acordo
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27/56 com a invenção, são preferivelmente sulfatos alifáticos, tais como sulfates de álcool graxo, sulfatos de éter de álcool graxo, sulfatos de éter dialquílico, sulfatos de monoglicerídeos e sulfonates alifáticos, tais como alcanossulfonatos, sulfonates de olefina, sulfonates de éter, sulfonates de éter n-alquílico, sulfonates de éster e ligninossulfonatos. Do mesmo modo, no contexto da presente invenção, podem ser usados benzenossulfonatos de alquila, cianamidas de ácido graxo, sulfossuccinatos (éster de ácido sulfossuccínico), sulfossuccinamatos, sulfossuccinamidas, isetionatos de ácido graxo, acilaminoalcanossulfonatos (tauridas de ácido graxo), sarcosinatos de ácido graxo, ácidos étercarboxílicos e alquil(éter)fosfatos, assim como sais de ácido [alfa]-sulfograxos, glutamates de acila, dissulfatos de monoglicerídeos e éter alquílico do dissulfato de glicerina.
[0071] Desses são preferidos os sulfatos de álcool graxo e/ou sulfatos de éter de álcool graxo, em particular, os sulfatos de álcool graxo. Os sulfatos de álcool graxo são produtos de reações de sulfatação em álcoois correspondentes, enquanto os sulfatos de éter de álcool graxo são produtos de reações de sulfatação em álcoois alcoxilados. Neste caso, o especialista entende de modo geral por álcoois alcoxilados, os produtos de reação de óxido de alquileno, preferivelmente óxido de etileno com álcoois, no sentido da presente invenção, preferivelmente com álcoois de cadeias longas. Via de regra, a partir de n moles de óxido de etileno e um mol de álcool, dependendo das condições de reação, resulta uma mistura complexa de produtos de adição com diferentes graus de etoxilação. Uma outra forma de concretização da alcoxilação consiste em usar misturas dos óxidos de alquileno, preferivelmente a mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. Sulfatos de éter de álcool graxo preferidos são os sulfatos de álcoois graxos de baixa etoxilação com 1 a 4 unidades de óxido de etileno (EO), em particular, 1 a 2 EO, por exemplo, 1,3 EO.
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28/56 [0072] Particularmente preferidos são o benzenossulfonato de alquila, alcanossulfonato, sulfato de éter alquílico ou sulfato de alquila.
[0073] Os agentes tensoativos aniônicos são geralmente usados como sais, mas também como ácido. No caso dos sais trata-se preferivelmente de sais de metais alcalinos, sais de metais alcalino-terrosos, sais de amônio, assim como sais de mono-, di- ou trialcanolamônio, por exemplo, sais de mono-, di- ou trietanolamônio, em particular, de sais de lítio, sódio, potássio ou amônio, de modo particularmente preferido, de sais de sódio ou potássio, em particular, preferivelmente de sais de sódio.
[0074] Outros agentes tensoativos podem ser agentes tensoativos não iônicos, anfóteros e/ou catiônicos, por exemplo, betaína, amidobetaína, óxidos de aminas, óxidos de amidoamina, éteres poliglicólicos de álcool graxo, poliglicosídeos de alquila ou também compostos de amônio quaternário.
[0075] Outros agentes tensoativos não iônicos podem ser, por exemplo, alcoxilatos, tais como éter poliglicólico, éteres poliglicólicos de álcool graxo (alcoxilatos de álcool graxo), éter alquilfenolpoliglicólico, éteres poliglicólicos fechados no grupo terminal, éteres mistos e éteres mistos de hidróxi e éster poliglicólico de ácido graxo. Do mesmo modo, podem ser usados os copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno e alcanolamidas de ácido graxo e éteres poliglicólicos de ácido graxo. Uma outra classe importante de agentes tensoativos não iônicos, que pode ser usada de acordo com a invenção, são os agentes tensoativos de poliol e aqui particularmente os agentes tensoativos do glicol, tais como poliglicosídeos de alquila, em particular, poliglicosídeos de alquila.
[0076] Éteres poliglicólicos de álcool graxo adequados são C8-C22álcoois não ramificados ou ramificados, saturados ou insaturados, alcoxilados com óxido de etileno (EO) e/ou óxido de propileno (PO) com um
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29/56 grau de alcoxilação de até 30, preferivelmente álcoois Cio-Cw-graxos etoxilados com um grau de alcoxilação inferior a 30, de modo particularmente preferido, de 1 a 20, em particular, preferivelmente 1 a 12 e de modo extraordinariamente preferido, 1 a 8, por exemplo, etoxilatos de álcool Ci2-Ci4-graxo com 8 EO.
[0077] Poliglicosídeos de alquila são agentes tensoativos, que podem ser obtidos através da reação de açúcares e álcoois de acordo com os respectivos processos da química orgânica preparatória, sendo que dependendo do tipo da produção, resulta uma mistura de açúcares oligoméricos ou poliméricos monoalquilados. Poliglicosídeos de alquila preferidos são os poliglucosídeos de alquila, sendo que de modo particularmente preferido, o álcool é um álcool graxo de cadeia longa ou uma mistura de álcoois graxos de cadeia longa com cadeias Cs- a Cw-alquila ramificadas ou não ramificadas e o grau de oligomerização (DP) dos açúcares é de 1 a 10, preferivelmente de 1 a 6, de modo particularmente preferido, de 1,1 a 3 e em particular, preferivelmente de 1,1 a 1,7, por exemplo, Cs-Cio-alquil-1,5-glucosídeo (DP de 1,5).
[0078] Aos agentes tensoativos anfóteros (agentes tensoativos híbridos), que podem ser usados de acordo com a invenção, são incluídos as betaínas, óxidos de amina, alquilamidoalquilaminas, aminoácidos substituídos por alquila, aminoácidos acilados ou agentes tensoativos biológicos.
[0079] Betaínas adequadas são as alquilbetaínas, as alquilamidobetaínas, as betaínas de imidazólio, as sulfobetaínas (INCI Sultaines) e as amidossulfobetaínas, assim como as fosfobetaínas. Exemplos de betaínas e sulfobetaínas adequadas são os seguintes compostos mencionados de acordo com a nomenclatura INCI: almondamidopropil betaína, apricotamidopropil betaína, avocadoamidopropil betaína, babaçuamidopropil betaína, behenamidopropil betaína, behenil betaína, betaína, canolamidopropil betaína, capril/capramidopropil betaína, carnitina, cetil
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30/56 betaína, cocamidoetil betaína, cocamido propil betaína, cocamido propil-hidroxisultaínas, coco betaína, cocohidroxisultaína, coco/oleamidopropil betaína, coco-sultaína, decil betaína, oleilglicinato de dihidroxietila, dihidroxietil soja glicinato, dihidroxietilestearilglicinato, dihidroxietil tallow glicinato, dimeticona propil PG-betaína, erucamidopropil-hidroxisultaína, tallow betaína hidrogenada, isoestearamidopropil betaína, lauramidopropil betaína, lauril betaína, lauril-hidroxisultaína, laurilsultaína, amidopropil betaína de leite, amidopropil betaína de vison, miristamidopropil betaína, miristil betaína, oleamidopropil betaína, oleamidopropil hidroxissultaína, oleil betaína, olivamidopropil betaína, amidopropil betaína de palma, palmitamidopropil betaína, palmitoil carnitina, amidopropil betaína de caroço de palma, politetrafluoretileno acetoxipropil betaína, ricinolamidopropil betaína, sesamidopropil betaína, amidopropil betaína de soja, estearamidopropil betaína, estearil betaína, tallow amidopropil betaína, tallowamidopropil hidroxissultaína, tallow betaína, tallow dihidroxietil betaína, undecilenamidopropil betaína e germanoamidopropil betaína de trigo.
[0080] Aos óxidos de amina adequados de acordo com a invenção, são incluídos óxidos de alquilamina, em particular, óxidos de alquildimetilamina, óxidos de alquilamidoamina e óxidos de alcoxialquilamina. [0081] Exemplos de óxidos de amina adequados são os seguintes compostos mencionados de acordo com a nomenclatura INCI: óxido de almondamidopropilamina, óxido de babaçu amidopropilamina, óxido de behenamina, óxido de cocamidopropil amina, óxido de cocamidopropilamina, óxido de cocamina, óxido de coco-morfolina, óxido de decilamina, óxido de deciltetradecilamina, óxido de diaminopirimidina, óxido de dihidroxietil Cs-Cw alcoxipropilamina, óxido de dihidroxietil C9-C11 alcoxipropilamina, óxido de dihidroxietil C12-C15 alcoxipropilamina, óxido de dihidroxietil cocamina, óxido de dihidroxietil lauramina, óxido de dihidroxietil estearamina, óxido de dihidroxietil tallow amina, óxido de amina
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31/56 de caroço de palma hidrogenado, óxido de tallow amina hidrogenado, óxido de hidroxietil hidroxipropil C12-C15 alcoxipropilamina, óxido de isoestearamidopropilamina, óxido de isoestearamidopropil morfolina, óxido de lauramidopropilamina, óxido de lauramina, óxido de metil morfolina, óxido de amidopropil amina de leite, óxido de amidopropilamina de vison, óxido de miristamidopropilamina, óxido de miristamina, óxido de miristil/cetil amina, óxido de oleamidopropilamina, óxido de oleamina, óxido de olivamidopropilamina, óxido de palmitamidopropilamina, óxido de palmitamina, óxido de PEG-3 lauramina, fosfato de óxido de dihidroxietil cocamina de potássio, óxido de trisfosfonometilamina de potássio, óxido de sesamidopropilamina, óxido de amidopropilamina de soja, óxido de estearamidopropilamina, óxido de estearamina, óxido de tallow amidopropilamina, óxido de tallow amina, óxido de undecilenamidopropilamina e óxido de germanoamidopropilamina de trigo.
[0082] Alquilamidoalquilaminas exemplificativas são os seguintes compostos mencionados de acordo com a nomenclatura INCI: ácido cocoanfodipropiônico, cocobetainamido anfopropionato, DEA-cocoanfodipropionato, caproanfodiacetato dissódico, caproanfodipropionato dissódico, capriloanfodiacetato dissódico, caprilanfodipropionato dissódico, cocoanfocarboxietil-hidroxipropilsulfonato dissódico, cocoanfodiacetato dissódico, cocoanfodipropionato dissódico, isoestearoanfodiacetato dissódico, isoestearoanfodipropionato dissódico, laureth-5 carboxianfodiacetato dissódico, lauroanfodiacetato dissódico, lauroanfodipropionato dissódico, oleoanfodipropionato dissódico, PPG-2-isodeceth-7 carboxianfodiacetato dissódico, estearoanfodiacetato dissódico, tallow anfodiacetato dissódico, germanfodiacetato de trigo dissódico, ácido lauroanfodipropiônico, quatérnio-85, caproanfoacetato sódico, caproanfohidroxipropilsulfonato sódico, caproanfopropionato sódico, capriloanfoacetato sódico, capriloanfohidroxipropilsulfonato sódico, capriloanfopropionato sódico, cocoanfoacetato sódico, cocoanfohidroxipropilsulfonato sódico,
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32/56 cocoanfopropionato sódico, cornanfopropionato sódico, isoestearoanfoacetato sódico, isoestearoanfopropionato sódico, lauroanfoacetato sódico, lauroanfohidroxipropilsulfonato sódico, lauroanfo PG-acetato fosfato sódico, lauroanfopropionato sódico, niristoanfoacetato sódico, oleoanfoacetato sódico, oleoanfohidroxipropilsulfonato sódico, oleoanfopropionato sódico, ricinoleoanfoacetato sódico, estearoanfoacetato sódico, estearoanfohidroxipropilsulfonato sódico, estearoanfopropionato sódico, tallanfopropionato sódico, tallow anfoacetato sódico, undecilenoanfoacetato sódico, undecilenoanfopropionato sódico, germano anfoacetato de trigo sódico e lauroanfo PG-acetato cloreto fosfato trissódico. [0083] Aminoácidos substituídos por alquila exemplificativos são os seguintes compostos mencionados de acordo com a nomenclatura INCI: aminopropil laurilglutaminas, ácido cocaminobutírico, ácido cocaminopropiônico, DEA-lauraminopropionato, cocaminopropil iminodiacetato dissódico, dicarboxietil cocopropilenodiamina dissódica, lauriminodipropionato dissódico, esteariminodipropionato dissódico, tallowiminodipropionato dissódico, ácido lauraminopropiônico, lauril aminopropilglicina, lauril dietilenodiaminoglicina, ácido miristaminopropiônico, C12-C15 alcoxipropil iminodipropionato sódico, cocaminopropionato sódico, lauraminopropionato sódico, lauriminodipropionato sódico, lauroil metilaminopropionato sódico, TEA-lauraminopropionato e TEA-miristaminopropionato.
[0084] De modo particularmente preferido, um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) das composições de agentes de limpeza é ou são selecionados a partir do grupo que consiste em éteres poliglicólicos de álcool graxo, poliglicosídeos de alquila, benzenossulfonatos de alquila, alcanossulfonatos, sulfatos de éter alquílico, sulfatos de alquila e compostos de amônio quaternário.
[0085] A proporção do ou dos vários agentes tensoativos do componente Z2) na composição do agente de limpeza é preferivelmente de
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0,1 a 20% em peso e de modo particularmente preferido, de 0,1 a 6,0% em peso, cada uma com base no peso total da composição do agente de limpeza.
Componente Z3) [0086] As composições de agentes de limpeza contêm água como componente Z3).
[0087] A proporção de água nas composições de agentes de limpeza é preferivelmente de 10,00 a 99,89% em peso, de modo particularmente preferido, de 40,00 a 98,00% em peso e em particular, preferivelmente de 70 a 97,00% em peso, cada uma com base nas composições de agentes de limpeza.
[0088] Preferivelmente, as composições de agentes de limpeza contêm adicionalmente ao ou aos vários copolímeros do componente Z1), do ou dos vários agentes tensoativos do componente Z2) e água do componente Z3), uma ou mais substâncias adicionais selecionadas a partir dos componentes Z4), Z5), Z6) e/ou Z7):
Z4) um ou mais ácidos inorgânicos ou orgânicos como componente Z4),
Z5) um ou mais formadores de complexos como componente Z5),
Z6) um ou mais solventes diferentes de água como componente Z6),
Z7) um ou mais outros aditivos, preferivelmente selecionados a partir do grupo que consiste em reguladores de viscosidade, enzimas, alvejantes, aromas e corantes, como componente Z7), e o valor de pH da composição do agente de limpeza é preferivelmente de 1 a 14 e de modo particularmente preferido, de 3 a 11.
Componente Z4) [0089] No caso dos ácidos pode tratar-se de ácidos inorgânicos, por exemplo, ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido amidossulfônico e/ou ácido fosfórico.
[0090] Em uma forma de concretização preferida da invenção, os
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34/56 ácidos contidos são ácidos orgânicos, de modo particularmente preferido, ácidos não complexantes, tais como ácido lático, ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico e/ou ácido glucônico. Outros ácidos preferidos são o ácido málico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido adípico e/ou ácido succínico. Em uma forma de concretização preferida, as composições de agentes de limpeza contêm um ácido. Em uma outra forma de concretização preferida da invenção, as composições de agentes de limpeza contêm uma mistura de dois ou mais ácidos.
[0091] A quantidade de ácido usada, quando essa é diferente de 0%, é preferivelmente de 0,1 a 10% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,2 a 5% em peso e, em particular, preferivelmente de 1 a 3% em peso, cada uma com base no peso total da composição do agente de limpeza.
[0092] Em uma outra forma de concretização preferida da invenção, para tamponar o valor de pH, também pode ser acrescentado um sal de um ácido, em particular, o sal de sódio, potássio ou magnésio, mas também outros sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos ou também sais de amônio, em particular, aminas voláteis, tais como monoetanolamina, amoníaco, dietanolaminas, mas também trietanolamina. Em uma forma de concretização particularmente preferida da invenção, são usados o sal ou os sais do ácido ou dos ácidos já contidos.
Componente Z5) [0093] Formadores de complexos adequados são conhecidos pelo especialista e descritos, por exemplo, no documento DE-A-10 2009 001 559.
[0094] Formadores de complexos (INCI Chelating Agents), também mencionados de sequestrantes, são substâncias constitutivas, que são capazes de complexar e inativar os íons metálicos, a fim de prevenir seus efeitos desvantajosos sobre a estabilidade ou a aparência dos agentes, por exemplo, turvações. Por um lado, neste caso, é importante
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35/56 complexar os ions de cálcio e magnésio da dureza de água incompatíveis com inúmeras substâncias constitutivas. A complexação dos ions de metais pesados, tais como ferro ou cobre retarda, por outro lado, a decomposição oxidativa dos agentes prontos. Além disso, os formadores de complexo apoiam o efeito de limpeza.
[0095] São adequados, por exemplo, os seguintes formadores de complexos designados de acordo com a nomenclatura INCI: aminotrimetileno, ácido fosfônico, ácido beta-alanina diacético, cálcio dissódico EDTA, ácido cítrico, ciclodextrina, ácido ciclohexanodiamina tetra-acético, citrato de diamônio, EDTA diamônio, ácido dietilenotriamina pentametileno fosfônico, EDTA dipotássico, azacicloheptano difosfonato dissódico, EDTA dissódico, pirofosfato dissódico, EDTA, ácido etidrônico, ácido galactárico, ácido glucônico, ácido glucurônico, HEDTA, hidroxipropil ciclodextrina, metil ciclodextrina, trifosfato pentapotássico, aminotrimetileno fosfonato pentassódico, etilenodiamina tetrametileno fosfonato pentassódico, pentetato pentassódico, trifosfato pentassódico, ácido pentético, ácido fítico, citrato de potássio, EDTMP potássico, gluconato potássico, polifosfato de potássio, óxido de trisfosfonometilamina potássico, ácido ribônico, quitosana metileno fosfonato sódico, citrato de sódio, dietilenotriamina pentametileno fosfonato sódico, dihidroxietil glicinato sódico, EDTMP sódico, gluceptato sódico, gluconato sódico, glicereth-1 polifosfato sódico, hexametafosfato sódico, metafosfato sódico, metassilicato sódico, fitato sódico, polidmetilglicinofenolsulfonato sódico, trimetafosfato sódico, TEA-EDTA, polifosfato de TEA, tetrahidroxietil etilenodiamina, tetrahidroxipropil etilenodiamina, etidronato tetrapotássico, pirofosfato tetrapotássico, EDTA tetrassódico, etidronato tetrassódico, pirofosfato tetrassódico, EDTA tripotássico, dicarboximetil alaninato trissódico, EDTA trissódico, HEDTA trissódico, NTA trissódico e fosfato trissódico.
[0096] A proporção do componente Z5) na composição do agente
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36/56 de limpeza, quando essa é diferente de 0%, é preferivelmente de 0,1 a 10% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,1 a 3,0% em peso e, em particular, preferivelmente de 0,1 a 1,0% em peso, cada uma com base no peso total da composição do agente de limpeza. Componente Z6) [0097] Solventes hidrossolúveis adequados são conhecidos pelo especialista e descritos, por exemplo, no documento US 2005/0239674. Preferivelmente, são usados álcoois, glicerina, glicóis e éter glicólico, preferivelmente álcoois inferiores, tais como etanol, isopropanol, butanol, isobutanol ou alquilenoglicóis, por exemplo, propilenoglicol, assim como éter glicólico, por exemplo, éter etilenoglicol-n-butílico ou éter propilenoglicol-n-butílico.
[0098] Em uma forma de concretização preferida, são usadas misturas de vários solventes.
[0099] A proporção do componente Z6) na composição do agente de limpeza, quando essa é diferente de 0%, é preferivelmente de 0,1 a 10% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,1 a 3% em peso e, em particular, preferivelmente de 0,5 a 1,5% em peso, com base no peso total da composição do agente de limpeza.
Componente Z7) [0100] Aditivos adequados são outras substâncias constitutivas comuns de agentes de limpeza, por exemplo, desinfetantes, agentes reguladores de pH, corantes, aromas, tampões, reguladores de viscosidade, inibidores de corrosão, sais orgânicos e inorgânicos, aclaradores óticos, alvejantes, antioxidantes, opacificantes, hidrótropos, abrasivos, conservantes, agentes de oxidação e/ou inseticidas. Esses aditivos são bem conhecidos pelo especialista e descritos, por exemplo, no documento DE-A-10 2009 001 559.
[0101] De acordo com a invenção, à composição do agente de lim
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37/56 peza podem ser acrescentados alvejantes. Alvejantes adequados compreendem peróxidos, perácidos e/ou perboratos, ο H2O2 é particularmente preferido.
[0102] As composições de agentes de limpeza também podem conter enzimas, preferivelmente proteases, lipases, amilases, hidrolases e/ou celulases. Essas podem ser acrescentadas às composições de agentes de limpeza em qualquer forma estabelecida pelo estado da técnica. Nas composições líquidas ou em forma de gel de agentes de limpeza são incluídas, em particular, soluções das enzimas, de maneira vantajosa, as mais concentradas possíveis, pobres em água e/ou misturadas com estabilizadores. Alternativamente, as enzimas podem ser encapsuladas, por exemplo, através de secagem por atomização ou extrusão da solução enzimática juntamente com um polímero preferivelmente natural ou em forma de cápsulas, por exemplo, aquelas, nas quais as enzimas são encerradas como em um gel solidificado ou naquelas do tipo de núcleo-casca, na qual um núcleo contendo enzima é revestido com uma camada protetora impermeável à água, ar e/ou a produtos químicos. Em camadas sobrepostas podem ser aplicadas adicionalmente outras substâncias ativas, por exemplo, estabilizadores, emulsificantes, pigmentos, alvejantes ou corantes. Tais cápsulas são aplicadas por métodos por si conhecidos, por exemplo, através de granulação com agitação ou rolo ou em processos de leito fluido. De maneira vantajosa, tais granulados, por exemplo, através de aplicação de formadores de película poliméricos, são pobres em poeira e devido ao revestimento, são estáveis ao armazenamento.
[0103] Além disso, nas composições de agentes de limpeza contendo enzimas podem estar presentes estabilizadores enzimáticos, a fim de proteger uma enzima contida em uma composição do agente de limpeza contra danos, tais como, por exemplo, inativação, denaturação ou decomposição, por exemplo, através de influências físicas, oxidação
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38/56 ou dissociação proteolítica. Como estabilizadores enzimáticos, cada um dependendo da enzima usada, são adequados, em particular: cloridrato de benzamidina, bórax, ácidos bóricos, ácidos borônicos ou seus sais ou ésteres, principalmente derivados com grupos aromáticos, por exemplo, ácidos fenilborônicos substituídos, respectivamente seus sais ou ésteres, aldeídos de peptídeos (oligopeptídeos com terminal C reduzido), aminoálcoois tais como mono-, di- trietanol- e -propanolamina e suas misturas, ácidos carboxílicos alifáticos até C12, tais como ácido succínico, outros ácidos dicarboxílicos ou sais dos ácidos mencionados; amidalcoxilatos de ácidos graxos fechados com grupos terminais; álcoois alifáticos inferiores e principalmente polióis, por exemplo, glicerina, etilenoglicol, propilenoglicol ou sorbitol; assim como agentes de redução e antioxidantes, tais como sulfito de sódio e açúcares redutores. Outros estabilizadores adequados são conhecidos a partir do estado da técnica.
[0104] Preferivelmente são usadas combinações de estabilizadores, por exemplo, a combinação de polióis, ácido bórico e/ou bórax, a combinação de ácido bórico ou borato, sais redutores e ácido succínico ou de outros ácidos dicarboxílicos ou a combinação de ácido bórico ou borato com polióis ou compostos de poliamino e com sais redutores. [0105] Como desinfetantes e/ou conservantes adequados de acordo com a invenção são, por exemplo, as substâncias ativas antimicrobianas do grupo dos álcoois, aldeídos, ácidos antimicrobianos ou seus sais, ésteres de ácido carboxílico, amidas de ácido, fenóis, derivados de fenol, difenilas, difenilalcanos, derivados de ureia, acetais assim como formais de oxigênio, nitrogênio, benzamidas, iso tiazóis e seus derivados, tais como isotiazolinas e isotiazolinonas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compostos tensoativos antimicrobianos, guanidinas, compostos anfóteros antimicrobianos, quinolinas, 1,2-di
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39/56 bromo-2,4-dicianobutano, iodo-2-propinil-butil-carbamato, iodo, iodóforos e peróxidos. Substâncias ativas antimicrobianas preferidas são preferivelmente selecionadas a partir do grupo, que compreende etanol, npropanol, i-propanol, 1,3-butanodiol, fenoxietanol, 1,2-propilenoglicol, glicerina, ácido undecilênico, ácido cítrico, ácido lático, ácido benzóico, ácido salicílico, timol, 2-benzil-4-clorofenol, 2,2’-metilen-bis-(6-bromo-4clorofenol), éter 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenílico, N-(4-clorofenil)-N(3,4-diclorofenil)-ureia, dicloridrato de N,N’-(1,10-decanodiildi-1 -piridinil-
4-iliden)-bis-(1-octanamina), N,N’-bis-(4-clorofenil)-3,12-diimino2,4,11,13-tetraazatetradecanodiimidamida, compostos tensoativos quaternários antimicrobianos, guanidinas. Compostos quaternários tensoativos de ação antimicrobiana preferidos contêm um grupo amônio, sulfônio, fosfônio, iodônio ou arsônio, tais como são descritos, por exemplo, por K. H. Wallhãusser em “Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene” (5a edição Stuttgart; Nova York: Thieme, 1995).
[0106] Os termos desinfecção, saneamento, efeito antimicrobiano e substância ativa antimicrobiana têm, no contexto da invenção, o significado técnico usual, que é relatado por K. H. Wallhãusser em “Praxis der Sterilisation, Desinfektion - Konservierung: Keimidentifizierung - Betriebshygiene” (5a edição - Stuttgart; Nova York: Thieme, 1995). Enquanto a desinfecção no sentido mais restrito da prática médica significa a morte de - teoricamente todos - os germes de infecção, por saneamento deve ser entendida a eliminação mais ampla possível de todos os germes - também dos saprófitos normalmente inofensivos para o ser humano -.
[0107] Aos compostos de poliacrila e polimetacrila são incluídos, por exemplo, os homopolímeros do ácido acrílico de alto peso molecular reticulados com um poliéter de polialquenila, em particular, com um éter
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40/56 alílico da sacarose, pentaeritritol ou propileno (denominação da nomenclatura INCI de acordo com a International Dictionary of Cosmetic Ingredients da The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA): carbômero), que também são designados como polímeros de carboxivinila. Tais ácidos poliacrílicos podem ser obtidos, entre outros, pela empresa 3V Sigma pelo nome comercial Polygel®, por exemplo, Polygel® DA e pela empresa BF Goodrich pelo nome comercial Carbopol®, por exemplo, Carbopol® 940 (peso molecular de cerca de 4.000.000), Carbopol® 941 (peso molecular de cerca de 1.250.000) ou Carbopol® 934 (peso molecular de cerca de 3.000.000). Além disso, são incluídos os seguintes copolímeros de ácido acrílico:
(i) copolímeros de dois ou mais monômeros do grupo do ácido acrí lico, ácido metacrílico e seus ésteres simples, formados preferivelmente com Ci-4-alcanóis (INCI copolímero de acrilato), aos quais pertencem, por exemplo, os copolímeros de ácido metacrílico, acrilato de butila metacrilato de metila (denominação CAS de acordo com a Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) ou de acrilato de butila e metacrilato de metila (CAS 25852-37-3) e que podem ser obtidos, por exemplo, pela empresa Rohm & Haas pelo nome comercial Aculyn® e Acusol®, assim como pela empresa Degussa (Goldschmidt) pelo nome comercial Tego® Polymer por exemplo, os polímeros aniônicos não associativos Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (reticulado), Acusol® 810, Acusol® 823 e Acusol® 830 (CAS 25852-37-3);
(ii) copolímeros de ácido acrílico reticulados de alto peso molecular, aos quais pertencem, por exemplo, os copolímeros de acrilatos de Cio-3o-alquila reticulados com um éter alílico da sacarose ou do pentaeritritol com um ou mais monômeros do grupo do ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres simples, preferivelmente formados com Ci-C4-alcanóis (INCI crospolímero de acrilato/acrilato
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41/56 de CwCso-alquila) e que podem ser obtidos, por exemplo, pela emprega BF Goodrich pelo nome comercial Carbopol®, por exemplo, o Carbopol® hidrofobado ETD 2623 e Carbopol® 1382 (INCI crospolímero de acrilato/acrilato de CwCso-alquila), assim como Carbopol® AQUA 30 (antigamente Carbopol® EX 473).
[0108] Outros espessantes são os polissacarídeos e heteropolissacarídeos, em particular, as gomas de polissacarídeos, por exemplo, goma arábica, agar, alginatos, carrageenanos e seus sais, guar, guaraná, traganto, gelana, ramsano, dextrano ou xantana e seus derivados, por exemplo, guar propoxilado, assim como suas misturas. Outros espessantes de polissacarídeos, tais como amidos ou derivados de celulose podem ser usados de forma alternativa, mas preferivelmente adicionalmente a uma goma de polissacarídeo, por exemplo, amidos da mais diferente origem e derivados de amido, por exemplo, amido de hidroxietila, éster de fosfato de amido ou acetatos de amido ou carboximetilcelulose ou seu sal de sódio, metil-, etil-, hidroxietil-, hidroxipropil-, hidroxipropilmetil- ou hidroxietilmetilcelulose ou acetato de celulose.
[0109] Um espessante particularmente preferido é o heteropolissacarídeo aniônico microbiano goma xantana, que é produzido por Xanthomonas campestris e algumas outras espécies em condições aeróbicas, com um peso molecular de 2 - 15 x 106 e que pode ser obtido, por exemplo, pela empresa Kelco pelo nome comercial Keltrol® e Kelzan® ou também pela empresa Rhodia pelo nome comercial Rhodopol®.
[0110] Como espessantes podem ser usados, além disso, outros silicates de camada. Nesses são incluídos, por exemplo, os silicates de camada de magnésio ou sódio-magnésio, que podem ser obtidos pelo nome comercial Laponite® da empresa Solvay Alkali, em particular, o Laponite® RD ou também Laponite® RDS, assim como os silicates de magnésio da empresa Süd-Chemie, principalmente o Optigel® SH.
[0111] A quantidade de regulador de viscosidade, quando essa é
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42/56 diferente de 0%, é preferivelmente até 0,5% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,001 a 0,3% em peso, em particular, preferivelmente de 0,01 a 0,2% em peso e de modo extraordinariamente preferido de 0,01 a 0,15% em peso, cada uma com base no peso total da composição do agente de limpeza. A viscosidade da composição do agente de limpeza é preferivelmente de 0,4 a 400 nrPas.
[0112] Além disso, as composições de agentes de limpeza podem conter um ou mais inibidores de corrosão.
[0113] Inibidores de corrosão adequados (INCI Corrosion Inhibitors) são, por exemplo, as seguintes substâncias mencionadas de acordo com a nomenclatura INCI: ciclohexilamina, fosfato de diamônio, oxalato de dilítio, dimetilamino metilpropanol, oxalato dipotássico, fosfato dipotássico, fosfato dissódico, pirofosfato dissódico, tetrapropenil succinato dissódico, hexoxietil dietilamônio, fosfato, nitrometano, silicato de potássio, aluminato de sódio, hexametafosfato de sódio, metassilicato de sódio, molibdato de sódio, nitrito de sódio, oxalato de sódio, silicato de sódio, estearamidopropil dimeticona, pirofosfato tetrapotássico, pirofosfato tetrassódico e triisopropanolamina.
[0114] Como aromas podem ser usados compostos odorizantes individuais, por exemplo, os produtos sintéticos do tipo dos ésteres, éteres, aldeídos, cetonas, álcoois e hidrocarbonetos. Compostos odorizantes do tipo dos ésteres são, por exemplo, acetato de benzila, fenoxietilisobutirato, acetato de p-terc.-butilciclohexila, acetato de linalila, acetato de dimetilbenzilcarbinila, acetato de feniletila, benzoate de linalila, formiato de benzila, glicinato de etilmetilfenila, propionate de alilciclohexila, propionate de estiralila e salicilato de benzila. Aos éteres são incluídos, por exemplo, éteres benziletílicos, aos aldeídos, por exemplo, os alcanais lineares com 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldeído, hidroxicitronelal, lilial e bourgeonal, às cetonas, por
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43/56 exemplo, as iononas, alfa-isometilionona e metilcedrilcetona, aos álcoois o anetol, citronelol, eugenol, geranion, linalol, álcool feniletílico e terpineol, aos hidrocarbonetos pertencem principalmente os terpenos e bálsamos. Preferivelmente são usadas misturas de vários odorizantes, que juntos produzem uma fragrância atraente.
[0115] Como aromas também podem ser usadas misturas odorizantes naturais, tais como são acessíveis a partir de fontes vegetais ou animais, por exemplo, óleo de pinha, de citrus, jasmim, lírio, rosa ou YlangYlang. Óleos etéreos de menor volatilidade, que na maioria são usados como componentes aromáticos, também são adequados como óleos de perfumes, por exemplo, óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de hortelã, óleo de folha de canela, óleo de tília, óleo de bagas de zimbro, óleo de vetiver, óleo de olíbano, óleo de gálbano e óleo de ládano.
[0116] A quantidade dos aromas nas composições de agentes de limpeza, quando essa é diferente de 0%, é preferivelmente de 0,001 a 2% em peso e de modo particularmente preferido, de 0,01 a 2% em peso, cada uma com base no peso total das composições de agentes de limpeza.
[0117] Os corantes e pigmentos opcionalmente contidos nas composições de agentes de limpeza, tanto corantes orgânicos, como também inorgânicos, podem ser selecionados da lista positiva correspondente da regulamentação cosmética ou da lista EG de corantes cosméticos. Vantajosamente são usados também os pigmentos de brilho perolar, por exemplo, pérola (cristais mistos de guanina/hipoxantina de escamas de peixe) e madrepérola (cascas de conchas trituradas), pigmentos de brilho perolar monocristalinos, tais como, por exemplo, oxicloreto de bismuto (BiOCI), pigmento de substrato de camada, por exemplo, mica/óxido metálico, pigmentos de brilho perolar de prata branca a partir
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44/56 de T1O2, pigmentos de interferência (T1O2, diferente espessura de camada), pigmentos de brilho a cores (Fe3O3) e pigmentos de combinação (TiC>2/Fe2O3, TiO2/Cr2O3, TiO2/azul Berlin, Ti02/carmim).
[0118] A quantidade dos corantes e pigmentos nas composições de agentes de limpeza, quando essa é diferente de 0%, é preferivelmente de 0,01 a 1,0% em peso, com base no peso total das composições de agentes de limpeza.
[0119] A proporção do componente Z7) nas composições de agentes de limpeza, quando essa é diferente de 0%, é preferivelmente de 0,01 a 10% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,1 a 1% em peso e, em particular, preferivelmente de 0,1 a 0,5% em peso, cada uma com base no peso total das composições de agentes de limpeza.
[0120] Preferivelmente, as composições de agentes de limpeza contêm
Z1) 0,005 a 10,00% em peso, do componente Z1),
Z2) 0,10 a 20,00% em peso, do componente Z2)
Z3) 10,00 a 99,8% em peso, do componente Z3),
Z4) 0 a 10% em peso, do componenteZ4),
Z5) 0 a 10% em peso, do componenteZ5),
Z6) 0 a 10% em peso, do componenteZ6) e
Z7) 0 a 10% em peso, do componenteZ7), cada uma com base no peso total das composições de agentes de limpeza.
[0121] Outro objetivo da presente invenção são também as composições de agentes de limpeza, que contêm um ou mais copolímeros de acordo com a invenção.
[0122] Os copolímeros de acordo com a invenção e as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção são adequados, de maneira vantajosa, para a produção de brilho em superfícies duras, pre
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45/56 ferivelmente em superfícies duras de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
[0123] Outro objetivo da presente invenção é, por conseguinte, o uso de um ou mais copolímeros de acordo com a invenção, preferivelmente em uma composição do agente de limpeza de acordo com a invenção ou em uma composição do agente de limpeza de acordo com a invenção, para a produção de brilho em superfícies duras, preferivelmente em superfícies duras de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
[0124] Os copolímeros de acordo com e as composições de agentes de limpeza são adequados, além disso, de maneira vantajosa, para a hidrofilização de superfícies duras, preferivelmente de superfícies duras de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
[0125] Outro objetivo da presente invenção é, por conseguinte, o uso de um ou mais copolímeros de acordo com a invenção, preferivelmente em uma composição do agente de limpeza de acordo com a invenção ou em uma composição do agente de limpeza de acordo com a invenção para a hidrofilização de uma superfície dura, preferivelmente de uma superfície dura de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
[0126] Os copolímeros de acordo com a invenção e as composições de agentes de limpeza são adequados, além disso, de maneira vantajosa, para a obtenção de um efeito de reparo em superfícies duras, preferivelmente em superfícies duras de material sintético, cerâmica, pe
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46/56 dra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
[0127] Outro objetivo da presente invenção é, por conseguinte, o uso de um ou mais copolímeros de acordo com a invenção, preferivelmente em uma composição do agente de limpeza de acordo com a invenção ou em uma composição do agente de limpeza de acordo com a invenção, para a obtenção de um efeito de reparo em uma superfície dura, preferivelmente em uma superfície dura de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
[0128] As formas de concretização preferidas indicadas acima para os copolímeros de acordo com a invenção, aplicam-se também de maneira correspondente para as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção e para o uso de acordo com a invenção dos copolímeros de acordo com a invenção ou das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, em particular, para a produção de brilho em superfícies duras, para a hidrofilização de superfícies duras e para a obtenção de um efeito de reparo em superfícies duras.
[0129] A seguir, a invenção é esclarecida em detalhes através de exemplos, sem limitá-la aos mesmos. Uma vez que não esteja explicitamente indicado de outro modo nos exemplos, os dados de porcentagem nos exemplos devem ser entendidos como porcentos em peso (% em peso).
Exemplos [0130] São usadas as seguintes abreviações:
AAPTAC cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio (75% em peso, ativo em solução aquosa)
DADMAC cloreto de dialildimetilamônio (65% em peso, ativo em solução aquosa)
DMAA N,N-dimetacrilamida (100% ativa)
MAPTAC cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio (50% em peso, ativo em solução aquosa)
MESNA 2-mercaptoetanossulfonato de sódio (100% ativo)
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Meth 5000 metacrilato de polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol 5000 g/mol, 4-5 unidades de propilenoglicol (50% em peso, ativo em solução aquosa)
sal de MS-Na ácido maleico, sal de sódio (100% ativo)
NIPAM N-isopropilacrilamida (100% ativo)
NVP N-vinilpirrolidona (100% ativo)
VA-44 dicloridrato de 2,2’-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano] (100% ativo)
V-PEG 5000 éter polietilenoglicol-viniloxi-butílico 5000 g/mol (100% ativo)
Produção dos copolímeros de acordo com a invenção
Prescrição geral para a produção dos copolímeros de acordo com a invenção:
[0131] Em um balão multitubular equipado com agitador KPG, condensador de refluxo e conexão de N2, dissolvem-se sob nitrogênio (5 litros/hora) para os exemplos indicados na tabela 1, para a produção de copolímeros de acordo com a invenção, as quantidades indicadas de produtos químicos (com exceção do iniciador) na quantidade indicada de água destilada. Deve se observar, que algumas das substâncias usadas para a produção dos copolímeros de acordo com a invenção são usadas em forma aquosa (vide as indicações para as substâncias usadas para a produção dos copolímeros de acordo com a invenção). A água destilada indicada na tabela 1 é adicionalmente acrescentada à água introduzida através dessas substâncias. No caso de monômeros ácidos, esses são pré-neutralizados com base, tal como, por exemplo, carbonato de metal alcalino, por exemplo, carbonato de potássio. Em seguida, a solução aquosa é enxaguada durante 30 minutos com nitrogênio e aquecida a 60°C. Na etapa seguinte, a quantidade de iniciador (VA-44) indicada na tabela 1 é dissolvida em 10 g de água destilada e acrescentada por dosagem durante um período de 90 minutos. Depois da conclusão da dosagem, a mistura é pós-agitada durante mais uma
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48/56 hora a uma temperatura interna de 60°C. Através de uma subsequente análise do sólido, a conversão da reação é testada e os monômeros eventualmente não reagidos são levados à reação opcionalmente através de pequena adição de uma solução aquosa a 10% em peso, do iniciador já previamente usado, até obter uma completa conversão. A seguir, a mistura de reação é resfriada à temperatura ambiente (2023°C).
[0132] Na tabela 1 são listados exemplos de síntese para os copolímeros de acordo com a invenção.
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Tabela 1 Para preparação do copolímero de substâncias usadas
copolímero V-PEG 5000 [mmol] Meth 5000 [mmol] AAPTAC [mmol] ΝΙΡΑΜ [mmol] DMAA [mmol] DADMAC [mmol] MAPTAC [mmol] NVP [mmol] sal de MS-NA [mmol] hipofosfito de Na [g] MESNA [g] VA-44 [g] H2O destilada [g] Pm [g/mol]
1 4,816 - 32,985 80,064 - - - - - 0,120 - 1,560 149,450 39284
2 4,816 - 32,985 - 91,395 - - - - 0,120 - 1,560 149,450 -
3 4,816 - - - 22,899 83,755 - - - - - 1,560 142,250 -
6 4,816 - - - 57,198 - 46,163 - - - - 1,560 139,500 -
7 4,816 - - 80,064 - - 30,760 - - 0,120 - 1,560 144,860 35849
11 4,816 - - 80,064 - - 30,760 - - - - 1,560 724,300 118920
16 - 6,875 15,146 69,017 - - - 154,580 - - 0,540 1,560 142,100 -
18 - 6,874 30,328 55,232 - - - 140,543 - - 0,540 1,560 141,060 -
19 - 4,816 - 80,064 - 42,015 - - - - 0,180 1,560 99,070 -
20 - 4,816 - 80,064 - 42,015 - - - - 0,360 1,560 99,070 -
21 - 4,816 - 80,064 - 42,015 - - - - 0,540 1,560 99,070 -
22 4,816 - - - 91,395 - 30,760 - - 0,120 - 1,560 149,450 -
23 4,816 - - - 91,395 - 30,760 - 1,090 - - 1,560 149,450 -
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As quantidades indicadas na tabela 1 referem-se à substância ativa.
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Tabela 1a: Quantidades relativas de acordo com a tabela 1
copolímero n° quantidade total dos monômeros usados [mmol] unidades estruturais (A) [% em mol] unidades estruturais (B) [% em mol] unidades estruturais (C) [% em mol] unidades estruturais (D) [% em mol]
1 117,865 28,0 4,1 67,9 -
2 129,196 25,5 3,7 70,7 -
3 111,470 75,1 4,3 20,5 -
6 108,177 42,7 4,5 52,9 -
7 115,640 26,6 4,2 69,2 -
11 115,640 26,6 4,2 69,2 -
16 245,618 6,2 2,8 91,0 -
18 232,977 13,0 3,0 84,0 -
19 126,895 33,1 3,8 63,1 -
20 126,895 33,1 3,8 63,1 -
21 126,895 33,1 3,8 63,1 -
22 126,971 24,2 3,8 72,0 -
23 128,061 24,0 3,8 71,4 0,9
Determinação dos pesos moleculares de média numérica Pm por meio deGPC:
Descrição do método:
coluna: PSS NOVEMA MAX Guard, 1x30À& 2x1000 À 10 pm, 300 mm x 8 mm
detector: RI
temperatura do forno: 25°C
vazão: 1 ml/min
volume de injeção: 50 pl
eluente: 79,7% em volume, de NaCI 0,1 M + 0,3% em volume, de TFA (ácido trifluoracético) + 20,0% em volume, de ACN (acetonitrila)
método de calibração: padrões: calibração convencional poli(2-vinilpiridina) na faixa de 1110 a 1.060.000 Dalton
Pesos moleculares de peso médio Pm medidos para copolímeros de acordo com a invenção são indicados na tabela 1.
Intensidade do brilho [0133] Azulejos de cerâmica brilhantes, pretos (10x10 cm) são préPetição 870190045840, de 16/05/2019, pág. 64/90
51/56 limpos e, a seguir, são aplicadas cerca de 10 gotas da composição do agente de limpeza no centro do ladrilho. A composição do agente de limpeza é uniformemente distribuída no ladrilho com auxílio de uma toalha de celulose dobrada. Depois que os ladrilhos estão verticalmente secos por pelo menos 30 minutos, ocorre uma avaliação visual (nota 1 - 10) dos ladrilhos, sendo que 1 é considerada a melhor e 10 a pior nota. [0134] Foram preparadas formulações exemplificativas com e sem copolímero de acordo com a invenção e realizados testes de brilho com essas formulações. As formulações exemplificativas e resultados de brilho são mostrados na tabela 2.
Tabela 2 Formulações exemplificativas e resultados de brilho
limpador A B C D E F G H
etoxilato de C11-álcool [% em peso] 4,0 2,5 4,5 4,0 2,5 4,5 1,0 -
éter propilenoglicolbutílico [% em peso] 1,0 0,6 0,5 1,0 0,6 0,5 - -
alquilpoliglicosídeo [% em peso] - 1,0 - - 1,0 - - -
alquilbenzenossulfonato de sódio [% em peso] - - - - - - 2,0 0,5
ácido lático [% em peso] - - - - - - 1,5 -
éter dipropilenoglicolmonobutílico [% em peso] - - - - - - - 0,25
hidróxido de amônio [% em peso] - - - - - - - 0,3
cloreto de benzalcônio [% em peso] - 0,4 - - 0,4 - - -
isopropanol [% em peso] - - - - - - - 7,0
água [% em peso] ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
pH (ajustado com NaOH ou ácido cítrico) 7 7 7 10 10 10 3,4 11,3
avaliação visual
sem aditivo 6,3 2,5 10,0 9,2 3,0 10,0 10,0 7,0
+ 0,2% em peso, de copolímero 1 2,0 2,0 2,0 1,7 2,0 2,0
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52/56
+ 0,2% em peso, de copolí- mero 2 2,0 2,7
+ 0,2% em peso, de copolí- mero 3 3,3 2,3 1,3
+ 0,2% em peso, de copolí- mero 6 3,7 2,0
0135] Os resultados da tabela 2 mostram, que através do uso dos copolímeros de acordo com a invenção nas formulações exemplificativas, podem ser obtidos melhores resultados de brilho em comparação com as formulações exemplificativas correspondentes sem o copolímero de acordo com a invenção.
[0136] Limpadores comerciais foram misturados com os copolímeros de acordo com a invenção e realizados testes de brilho com os limpadores comerciais com e sem o copolímero de acordo com a invenção. Os resultados são mostrados na tabela 3.
Tabela 3 Uso de copolímeros em limpadores comerciais
limpador limpador comercial 1 limpador multiuso em spray limpador comercial 2 limpador de banheiro em spray limpador comercial 3 limpador em spray
PH 11 2,9 2,5
sem aditivo 10 6,3 5,3
+ 0,2% em peso, de copolímero 6 2,0 1,0 1,0
+ 0,2% em peso, de copolímero 3 2,0 1,0 2,7
0137] A tabela 3 mostra que através do uso dos copolímeros de acordo com a invenção em limpadores comerciais, podem ser obtidos melhores resultados de brilho em comparação com os limpadores comerciais correspondentes sem adição de um copolímero de acordo com a invenção.
Ensaios de adsorção em superfícies duras [0138] Os ensaios ocorreram com a microbalança de cristal de quartzo QCM-D (em inglês “Quartz Crystal Microbalance with Dissipation Monitoring”, Q-Sense, Vãstra Frõlinda, Suécia). O processo baseia
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53/56 se em uma alteração da frequência própria de um cristal de quartzo piezoelétrico, tão logo esse seja carregado com uma massa. A superfície do quartzo pode ser modificada por spin-coating ou vaporização. O quartzo oscilante localiza-se em uma célula de medição. Como célula de medição serve uma célula de passagem, na qual a solução a ser examinada é bombeada a partir de recipientes de armazenamento. A velocidade de bombeamento é mantida constante durante o tempo de medição. Velocidades típicas de bombeamento situam-se entre 50-250 μΙ/minuto. Durante uma medição deve-se observar para o fato, de que as mangueiras e célula de medição estejam livres de bolhas de ar. Cada medição começa com o registro da linha de base, em relação à qual todos os valores de medição de frequência e dissipação são definidos como ponto zero. Neste exemplo, foram usados cristais de quartzo oscilante, comercialmente disponíveis com um revestimento de dióxido de silício com uma espessura de 50 nm (QSX303, Q-Sense, Vãstra Frõlinda, Suécia) e cristais de quartzo oscilantes com um revestimento de aço inoxidável com uma espessura de 50 nm (SS2343) (QSX304, QSense, Vãstra Frõlinda, Suécia).
[0139] As soluções aquosas dos copolímeros de acordo com a invenção foram examinadas com um teor ativo de 2000 ppm. Como água foi usada água canalizada com 20° dH. O valor de pH foi ajustado para pH 10 com NaOH ou ácido cítrico.
Tabela 4 Adsorção dos copolímeros em silica
copolímero n° massa adsorvida [ng/cm2]
6 355,8
3 142,5
7 348,0
22 102,7
23 330,4
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54/56
Tabela 5 Adsorção dos copolímeros em aço inoxidável
copolímero n° massa adsorvida [ng/cm2]
22 121,0
23 156,6
0140] Os resultados das tabelas 4 e 5 mostram, que os copolímeros de acordo com a invenção são adequados para a aplicação em superfícies duras, visto que esses adsorvem nas superfícies inorgânicas examinadas.
Teste de ângulo de contato [0141] Os ângulos de contato foram medidos em diferentes superfícies (cerâmica, vidro, aço inoxidável), em que as superfícies foram modificadas de acordo com o seguinte método: as superfícies foram imersas três vezes durante 2 minutos em água desmineralizada fresca (água VE) e, em seguida, para a modificação, imersas durante 20 minutos à temperatura ambiente com agitação na respectiva solução copolimérica aquosa. A seguir, as superfícies foram secadas com um fluxo suave de nitrogênio. O ângulo de contato foi medido nas superfícies assim preparadas com água VE (aparelho: analisador de gotas da empresa Krüss, Hamburgo, modelo DSA 100).
[0142] A altura do ângulo de contato de uma gota de água em uma superfície é uma medida para a sua hidrofilização. Uma superfície muito hidrofílica é completamente umedecida por uma gota de água. Este fenômeno também é designado como espalhamento da gota.
[0143] Os copolímeros de acordo com a invenção foram examinados como solução aquosa com um teor ativo de 2000 ppm. Como água foi usada água canalizada com 20° dH. O valor de pH foi ajustado para pH 10 com NaOH ou ácido cítrico.
Tabela 6 Ângulo de contato em ladrilho de cerâmica preto
copolímero n° ângulo de contato de água
não tratado 18°
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55/56
6 4,2°
3 15°
7 5o
22 as gotas espalham-se
23 as gotas espalham-se
Tabela 7 Ângulo d e contato em vidro
copolímero n° ângulo de contato de água
não tratado 39°
6 as gotas espalham-se
3 as gotas espalham-se
7 as gotas espalham-se
Tabela 8 Ângulo d e contato em aço
copolímero n° ângulo de contato de água
não tratado 15°
22 8o
23 13°
0144] Os resultados das tabelas 6, 7 e 8 mostram, que os copolímeros de acordo com a invenção são adequados para reduzir o ângulo de contato de água em superfícies inorgânicas (isto é, para hidrofilizar as superfícies inorgânicas).
Efeito de reparo [0145] A partir da superfície de um ladrilho preto danificado, antes e depois do tratamento com soluções aquosas dos copolímeros de acordo com a invenção com um teor ativo de 2000 ppm, determinou-se a topografia (aparelho: caracterização superficial ótica em 3D livre de contato da empresa Sensofar, Barcelona, modelo S neox). Com auxílio do software MountainsMap (Digital Surf SARL, Besancon, França) podem ser calculados diferentes valores característicos em 3D através da segmentação da topografia de uma superfície em elementos planos. Es
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56/56 ses valores característicos fornecem alertas, entre outras, sobre as informações de altura (o cálculo ocorre de acordo com a norma ISO 25178) e asperezas (o cálculo ocorre de acordo com a norma ISO 4287).
Tabela 9 Aspereza de um ladrilho preto danificado antes e depois do tratamento com copolímero
copolímero n° aspereza não tratada [nm] aspereza depois do tratamento [nm]
6 140 94,6
3 110 108
7 86 85
* alteração da aspereza de um ladrilho preto [0146] Os exames mostram nitidamente o efeito de reparo dos copolímeros de acordo com a invenção.

Claims (18)

1. Copolímero, caracterizado pelo fato de que contém
a) 0,1 a 99,4% em mol, preferivelmente 15,0 a 84,5% em mol e de modo particularmente preferido, 23,0 a 79,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) e
b) 0,4 a 4,5% em mol, preferivelmente 0,5 a 4,4% em mol e de modo particularmente preferido, 1,0 a 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B), sendo que uma ou mais unidades estruturais (A) são representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):
CO
Y
V
R4----- ]\J fÇ·
R5
nas quais
R1 e R1a são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, representam cada hidrogênio e/ou um radical metila,
R1b, R3, R4 e R5 são, cada, iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros, são representados cada por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20, preferi
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2/9 velmente 1 a 4 átomos de carbono, urn radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 20, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, urn radical arila com 6 a 14 átomos de carbono e/ou polietilenoglicol (PEG), são, cada, preferivelmente iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros, são representados cada por hidrogênio e/ou metila e de modo particularmente preferido, representam cada metila,
Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou
NR3,
V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)x-,
-ΖΛ-- /-y e/ou x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 a 6,
X e Xi são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, são representados cada por um átomo de halogênio, sulfato de Ci- a C4-alquila e/ou sulfonato de Ci- a C4-alquila, e uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) são representadas pela fórmula geral (III):
£---q------(CKCKO),,--- H (III) na qual
Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila,
Z é igual ou diferente e é representado por C=O e/ou O(CH2)4 e é preferivelmente O(CH2)4,
I na média molar, é um número de 0 a 7 e preferivelmente de 0 a 6
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3/9 e
p na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150.
2. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (A) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto de [2-(acriloilamino)-etil]-trimetilamônio, metossulfato de [2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto ou metossulfato de [2-(metacriloiloxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), preferivelmente selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio e de modo particularmente preferido, selecionada a partir do grupo que consiste em cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio.
3. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula (III) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em éter polietilenoglicol-viniloxibutílico, éter polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol-viniloxibutílico (em que I, na média molar, representa um número de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6), (met)acrilato de polietilenoglicol e (met)acrilato de polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol (em que I, na média molar, representa um número de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6).
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4/9
4. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que em uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas da fórmula (III)
i) Rx é Η, I = 0 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150, quando Z representa O(CH2)4 ou ii) Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, I, na média molar, representa um número de 1 a 7, preferivelmente de 2 a 6 e de modo particularmente preferido, de 3 a 6 e p, na média molar, é um número de 1 a 150, preferivelmente de 11 a 150 e de modo particularmente preferido, de 12 a 150, quando Z representa C=O.
5. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que contém uma ou mais unidades estruturais (C), que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B) e contém preferivelmente 0,1 a 99,4% em mol, de modo particularmente preferido, 15,0 a 84,5% em mol e, em particular, preferivelmente 20,0 a 74,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (C).
6. Copolímero, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que contém uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) em proporções de 23,0 a 79,0% em mol, uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) em proporções de 0,4 a 4,4% em mol, preferivelmente 0,5 a 4,4% em mol e de modo particularmente preferido, 1,0 a 4,4% em mol e uma ou mais unidades estruturais (C) em proporções de 20,0 a 74,0% em mol.
7. Copolímero, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (C) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em acrilamidas não catiônicas, metacrilamidas não catiônicas e lactamas N-vinil-substituídas com 5 a 7 átomos no anel.
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5/9
8. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (C) são selecionadas a partir do grupo, que consiste no produto de polimerização de pelo menos uma lactama N-vinil-substituída com 5 a 7 átomos no anel e nas unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IV) e/ou (V):
--CH2---CR1-L <iv) i
NR3R4 na qual
R1 é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila e
R3 e R4 são, cada, iguais ou diferentes e independentemente um do outro, são representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 a 20, preferivelmente 1 a 4 átomos de carbono, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 a 20, preferivelmente 5 a 8 átomos de carbono, um radical arila com 6 a 14 átomos de carbono, um radical alquilarila com 7 a 14 átomos de carbono, um grupo Ci-Cs-monohidroxialquila ramificado ou não ramificado e/ou polietilenoglicol (PEG)
U D11
H C = O
X
R13
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6/9 na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
X é igual ou diferente e é representado por NH-(CnH2n) com n = 1,2, 3 ou 4; e
R13 é igual ou diferente e é representado por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou por C6H4-SO3H para-substituído.
9. Copolímero, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (C) são selecionadas a partir das unidades estruturais da fórmula (IV).
10. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 5 a 9, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (C) representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada a partir do grupo que consiste em acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-ciclohexilacrilamida, N-benzilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-isopropilacrilamida e N-butilacrilamida terciária e preferivelmente são selecionadas a partir do grupo que consiste em N,N-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida.
11. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 5 a 10, caracterizado pelo fato de que contém adicionalmente às unidades estruturais (A), (B) e (C) uma ou mais unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C) e contém preferivelmente 0,1 a 99,4% em mol, de modo particularmente preferido, 0,1 a 40,0% em mol e, em particular, preferivelmente 0,1 a 30,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (D).
12. Copolímero, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que contém uma ou mais unidades estruturais (D) selecionadas a partir das unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IX) e/ou (X):
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7/9
_ |}ι·ι·ι·ι·ι·ι·ι·ι·ι·ι T X .«Τ«Π«Λ Aramra \z/ na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
Z é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;
0 :::::::: Ç 0 Q
Q OH na qual
R11 é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;
Q é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;
e
R15 é igual ou diferente e é representado por H, (CnH2n)-SO3H, com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-OH com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)POsH2 com n = 0, 1,2, 3 ou 4; (CnH2n)-OPO3H2 com n = 0, 1,2, 3 ou 4; (C6H4)-SO3H; (C6H4)-PO3H2; (C6H4)-OPO3H2 e/ou (CmH2m)e-O-(AO)uR16 com m = 0, 1,2, 3 ou 4, e = 0, 1,2, 3 ou 4, A’ = ΟχΉ2χ’ com x’ = 2, 3, 4 ou 5, u = um número inteiro de 1 a 350 e R16 é igual ou diferente, assim como é representado por um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado.
13. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que as unidades estruturais
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8/9 (A), (B) e opcionalmente (C) e (D) estão presentes no copolímero em distribuição estatística, em forma de blocos, alternada ou do tipo de gradiente.
14. Copolímero, de acordo com uma ou várias das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que seu peso molecular de média do peso Pm é de 10.000 a 250.000 g/mol, preferivelmente de 15.000 a 200.000 g/mol e de modo particularmente preferido, de 20.000 a 150.000 g/mol.
15. Composição de agente de limpeza, caracterizada pelo fato de que contém um ou mais copolímeros, como definidos em uma ou várias das reivindicações 1 a 14.
16. Uso de um ou mais copolímeros, como definidos em uma ou várias das reivindicações 1 a 14 ou de uma composição do agente de limpeza, como definida na reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que esse é para a produção de brilho em superfícies duras, preferivelmente em superfícies duras de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
17. Uso de um ou mais copolímeros, como definidos em uma ou várias das reivindicações 1 a 14 ou de uma composição do agente de limpeza, como definida na reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que esse é para a hidrofilização de uma superfície dura, preferivelmente de uma superfície dura de material sintético, cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
18. Uso de um ou mais copolímeros, como definidos em uma ou várias das reivindicações 1 a 14 ou de uma composição do agente de limpeza, como definida na reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que esse é para a obtenção de um efeito de reparo em uma superfície dura, preferivelmente em uma superfície dura de material sintético,
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9/9 cerâmica, pedra, tal como, por exemplo, pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo ou metal, tal como, por exemplo, aço inoxidável.
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