BR112015029592B1 - Método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato, e, produtos compreendendo poli-isocianurato, poliuretano e/ou poliureia - Google Patents
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Abstract
método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato, e, produtos compreendendo poli-isocianurato, poliuretano e/ou poliureia uso de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros, como agente de enrijecimento em um processo para a fabricação de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato, em particular para produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo blocos duros > 40% e um processo para fabricar ditos produtos.
Description
[001] A presente invenção se refere a métodos para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato.
[002] A presente invenção se refere adicionalmente ao uso de produtos de adição feitos polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros como agente de enrijecimento.
[003] A presente invenção se refere adicionalmente a produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo uma rigidez melhorada.
[004] A presente invenção se refere adicionalmente a produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo uma temperatura de transição vítrea > 80°C.
[005] Em particular, a invenção se refere a produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo um teor de blocos duros superior a 40%.
[006] Os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato de acordo com a presente invenção são muito adequados para produzir os materiais que compreendem poli-isocianurato (PIR) tendo uma temperatura de transição vítrea > 80°C e um valor de rigidez Gic> 200 J/m2.
[007] Para aumentar a rigidez dos produtos de reação de poliadição de poli-isocianato, tais como produtos contendo poliuretano, poliureia ou poli-isocianurato, plastificantes podem ser adicionados como aditivos fornecendo a estes produtos flexibilidade e durabilidade melhoradas. Mais comumente ésteres de ftalato são utilizados como plastificantes. Plastificantes funcionam embutindo-se entre as cadeias de polímeros, espaçando-os (aumentando o "volume livre"), e assim reduzindo significativamente a temperatura de transição vítrea dos produtos ao mesmo tempo que tomando os produtos mais macios.
[008] Controlando a rigidez dos produtos de reação de poliadição de poli-isocianato pode também ser feito através da variação da quantidade de polióis tendo um peso molecular alto (e, portanto, o teor de blocos duros dos produtos de reação de poliadição de poli-isocianato). Isso conduz, no entanto, a materiais com temperaturas de transição de vidro menores.
[009] Altemativamente, a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato pode também ser produzida pela adição de partículas de casca-núcleo, no entanto, isso compreende a adição de partículas sólidas a uma resina líquida que implica problemas de estabilidade.
[0010] E um objetivo da invenção melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo um teor de blocos duros > 40% e uma temperatura de transição vítrea (Tg) > 80°C.
[0011] E outro objetivo da presente invenção desenvolver componentes estruturais que possam suportar forças externas elevadas e possam ser utilizadas, por exemplo, na construção de automóvel. Os componentes estruturais a serem desenvolvidos, também referidos como elementos compósitos, devem ser capazes de servir como substitutos para estruturas metálicas conhecidas e, em particular, tendo vantagens em relação ao seu peso, processo de fabricação e intensidade na manutenção.
[0012] Surpreendentemente verificou-se que os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo um teor de blocos duros de pelo menos 40% e uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 80°C podem ser melhorados em rigidez sem reduzir significativamente a temperatura de transição vítrea dos produtos.
[0013] De acordo com a invenção, o uso de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros como agente de enrijecimento em um processo para a produção de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato é descrito.
[0014] Preferivelmente, os produtos de reação de poliadição de poli- isocianato têm um teor de blocos duros > 40%.
[0015] De acordo com modalidades, o agente de enrijecimento é selecionado a partir de polióis de poliéster derivados de ácidos graxos dímeros.
[0016] De acordo com modalidades, os ácidos graxos dímeros são selecionados a partir de ácidos graxos dímeros, em que o ácido graxo é selecionado a partir de os ácidos graxos C10-C30, mais preferivelmente C12- C25, em particular C14-C22.
[0017] De acordo com modalidades, os ácidos graxos dímeros incluem produtos da dimerização do ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido palmitoleico e/ou ácido elaídico.
[0018] De acordo com a invenção um método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 80°C é descrito. Dito método compreendendo pelo menos reagir em um índice de isocianato de pelo menos 100: (a) isocianatos, e (b) compostos reativos a isocianato, e opcional (c) compostos catalisadores, e opcional (d) agentes de sopro e/ou outros compostos auxiliares distinguido pelo fato de que os compostos reativos a isocianato (B) compreendem 1 a 20 pbw de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros de acordo com o primeiro aspecto da invenção (calculado sobre o peso total dos ingredientes (a) - (d)) e que o teor de blocos duros dos produtos de reação de poliadição de poli-isocianato é, pelo menos, 40%.
[0019] De acordo com modalidades, os compostos reativos a isocianato (b) compreendem, de preferência, de 2,5 até 7 pbw de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos dímeros graxos e/ou álcoois graxos dímeros (calculado sobre o peso total dos ingredientes (a) - (d)).
[0020] De acordo com modalidades, os compostos reativos a isocianato (b) compreendem poliaminas e/ou polieterpolióis e/ou poliesterpolióis tendo um peso molecular médio de, preferivelmente, 32 a 6000 e uma funcionalidade nominal média de 1 a 8 e preferivelmente os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato têm ligações de poliuretano e/ou poliureia.
[0021] De acordo com modalidades, os isocianatos (a) são selecionados de poli-isocianatos selecionados a partir de poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e, preferivelmente, aromáticos, tais como di-isocianato de tolueno sob a forma dos seus 2,4 e 2,6-isômeros e misturas dos mesmos, di-isocianatos de difenilmetano e variantes dos mesmos, e misturas de di-isocianatos de difenilmetano (MDI) e oligômeros dos mesmos tendo tuna funcionalidade de isocianato maior que 2.
[0022] De acordo com modalidades, os compostos auxiliares (d) podem ser selecionados a partir de solventes não reativos a isocianato, tensoativos, sequestrantes como alquilortoformiato e, em particular, tri- isopropilortoformiato, agentes antimicrobianos, retardadores de chama, supressores de fumaça, estabilizantes de UV, corantes, plastificantes, agentes de liberação interna do molde, modificadores da reologia, agentes umectantes, agentes dispersantes e cargas.
[0023] De acordo com modalidades, o método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição da poli-isocianato compreende um processo de moldagem selecionado a partir de um processo de moldagem por fundição, um processo de moldagem por compressão, um processo de moldagem por transferência de resina (com ou sem utilização de vácuo), um processo de infusão de resina, um processo de pré-impactação ou um processo de laminação manual conduzido de acordo com um processo de injeção, extrusão ou pultrusão.
[0024] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são selecionados a partir de produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o método compreende um processo em que os compostos (a) - (d) são reagidos em um índice de isocianato na faixa de 150 até 15000, de preferência pelo menos de 300 e mais preferivelmente pelo menos 500, e o catalisador compreende pelo menos um catalisador de trimerização.
[0025] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são selecionados a partir de produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o catalisador de trimerização é selecionado de sais orgânicos de metal, de preferência sais orgânicos de metal alcalinos ou alcalinos terrosos, mais preferivelmente carboxilatos ou alcóxidos metálicos e misturas dos mesmos, o grupo carboxilato/alcóxido tendo de preferência tendo 1 a 12 átomos de carbono, tais como acetato de potássio, hexanoato de potássio, etil-hexanoato de potássio, octanoato de potássio, lactato de potássio, etóxido de sódio, fonniato de sódio, formiato de potássio, acetato de sódio, benzoato de potássio e misturas dos mesmos.
[0026] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são selecionados a partir de produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o catalisador de trimerização é selecionado a partir de uma composição que contém um haleto de lítio (preferivelmente LiCl) e uma resina epóxi.
[0027] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e compreende adicionalmente após a etapa de reagir os ingredientes (a) - (d), a etapa de aplicação de uma etapa de cura a uma temperatura elevada, a fim de formar um produto compreendendo poli-isocianurato curado, de preferência, a cura é conduzida a uma temperatura entre 50°C e 350°C e mais preferivelmente entre 125°C e 250°C.
[0028] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) ou poliureia feitos em um índice de isocianato de cerca de 100, de preferência em um índice de isocianato na faixa de 90 a 110 e que a quantidade e/ou tipo de compostos reativos a isocianato são escolhidos de tal forma que o teor de blocos duros é > 40% em peso, de preferência > 50% em peso.
[0029] De acordo com modalidades, a poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) e que o composto catalisador (c) é um catalisador (PUR) utilizado em uma quantidade de 0,1 a 2% em peso (em todos os ingredientes reativos a isocianato) e preferivelmente selecionado a partir de catalisadores de amina, tais como trietilenodiamina, N,N- dimetiletanolamina, bis (N, N-dimetilaminoetil) éter, 2- (2-dimetilaminoetoxi) -etanol, N,N,N'-trimetil-N'-hidroxietilbisaminoetil-éter, N-(3- dimetilaminopropil)-N, N-di-isopropanolamina, N,N'-dietilpiperazina e 1 -(bis (3-dimetil-aminopropil)amino-2-propanol e/ou compostos organometálicos, como octoato estanhoso e dilaurato de dibutil-estanho e misturas destes catalisadores.
[0030] De acordo com modalidades, produtos compreendendo poli- isocianurato (PIR) feitos de acordo com o método da invenção são descritos, ditos produtos tendo um teor de blocos duros superior a 50%, de preferência > 60%, uma temperatura de transição vítrea > 150°C e um valor de rigidez Gic > 200 J/m2, de preferência Gic > 300 J/m2.
[0031] Além disso, produtos compreendendo poliuretano (PUR) e/ou poliureia feitos de acordo com o método da invenção são descritos, ditos produtos tendo um teor de blocos duros superior a 40%, uma temperatura de transição vítrea > 80°C e um valor de rigidez Gic > 200 J/m2, de preferência Gic > 300 J/m2, mais preferivelmente Gic > 400 J/m2.
[0032] As reivindicações dependentes e independentes estabeleceram características particulares e preferidas da invenção. Características a partir das reivindicações dependentes podem ser combinadas com características das reivindicações independentes ou outras dependentes conforme adequado.
[0033] O exposto acima e outras características, aspectos e vantagens da presente invenção irão se tomar evidentes a partir da seguinte descrição detalhada, tomada em conjunto com os exemplos anexos que ilustram, por meio de exemplo, os princípios da invenção.
[0034] No contexto da presente invenção os seguintes termos têm o seguinte significado: 1) A composição compreende pelo menos uma composição de poli-isocianato e um composto agente de cura que é reativo a isocianatos (tal como um poliol) ou qualquer outro agente de cura adequado está no texto referido como a "composição curável". Essa composição refere-se a uma composição líquida antes da cura. 2) O índice de isocianato ou índice de NCO ou índice é a razão de grupos NCO por átomos de hidrogênio reativos a isocianato presentes em uma formulação, dada como uma percentagem:
em outras palavras o índice NCO expressa a percentagem de isocianato realmente utilizada em uma formulação, em relação à quantidade de isocianato teoricamente necessária para reagir com a quantidade de hidrogênio reativo a isocianato utilizado em uma formulação. Deve ser observado que o índice de isocianato como aqui utilizado é considerado do ponto de vista de preparação do processo real de polimerização o material envolvendo o ingrediente isocianato e os ingredientes reativos a isocianato. Quaisquer grupos isocianato consumidos em uma etapa preliminar para produzir poli-isocianatos modificados (incluindo tais derivados de isocianato referidos na técnica como pré- polímeros), ou quaisquer hidrogénios ativos consumidos em uma etapa preliminar (por exemplo, reagidos com o isocianato para produzir polióis ou poliaminas modificadas) são considerados no cálculo do índice de isocianato. 3) A expressão "átomos de hidrogênio reativos a isocianato" tal como aqui usados para o propósito do cálculo do índice de isocianato refere-se ao total de átomos de hidrogênio ativo em grupos hidroxila e amina presentes nas composições reativas; isso significa que para o propósito do cálculo do índice de isocianato no processo de polimerização real um grupo hidroxila é considerado como compreendendo um hidrogênio reativo, um grupo amina primária é considerado como compreendendo um hidrogênio reativo e uma molécula de água é considerada como compreendendo dois hidrogénios ativos. 4) O tenno "funcionalidade de hidroxila média nominal" (ou em resumo "funcionalidade") é aqui usado para indicar a funcionalidade numérica média (número de grupos hidroxila por molécula) da composição de poliol ou poliol na suposição de que esse é a funcionalidade numérica média (número de átomos de hidrogênio ativos por molécula) do(s) iniciador(es) utilizado na sua preparação, embora na prática seja frequentemente um pouco menos devido a alguma insaturação terminal. 5) A palavra "média" refere-se ao número médio salvo indicação em contrário. 6) "Líquido" significa tendo uma viscosidade de menos de 10 Pa.s, medida de acordo com ASTM D445-1 la em 20°C. 7) "Catalisador de trimerização" como aqui utilizado refere- se a um catalisador capaz de catalisar (promover) a formação de grupos isocianurato a partir de poli-isocianatos. 8) "Produtos de reação de poliadição da poli-isocianato" referem-se aos produtos que compreendem o produto de reação de (a) isocianatos com (b) compostos que reagem com os isocianatos e na presença de (c) catalisadores e, opcionalmente, (e) agentes auxiliares e/ou outros aditivos. Os compostos que são reativos a isocianatos podem ser compostos com átomos de hidrogênio reativos a isocianato, tais como (poli)aminas e/ou polióis que conduzem a ligações de ureia e/ou uretano. Altemativamente, os isocianatos podem reagir com isocianatos que conduzem a poli-isocianuratos. 9) "Material compreendendo poli-isocianurato" refere-se a uma composição de poli-isocianato compreendendo mais de 10% em peso de poli-isocianurato, de preferência pelo menos 50% em peso de poli- isocianurato, mais preferivelmente 75% em peso, calculado sobre o peso total do material. 10) O termo "teor de blocos duros" refere-se a 100 vezes a razão entre a quantidade (em pbw) de poli-isocianato + materiais reativos a isocianato com um peso molecular de 500 ou inferior (em que os polióis tendo um peso molecular superior a 500 incorporados nos poli-isocianatos não são levados em conta) sobre a quantidade (em pbw) de poli-isocianato + todos os materiais reativos a isocianato utilizados na produção do produto. 11) "Densidade" refere-se à densidade global medida de acordo com ISO 845. 12) A "temperatura de transição vítrea" (Tg) refere-se à temperatura à qual a transição reversível de uma condição de vidro duro para uma condição de borracha elástica ocorre. A temperatura de transição vítrea (Tg) foi medida de acordo com ASTM D 4065-1, com uma amplitude constante forçada e uma frequência fixa em um duplo cantiléver. O pico máximo do perfil do Tangente Delta (tan d) é tomado como o Tg. 13) "Rigidez" ou "rigidez à fratura" é uma medida da energia que uma amostra pode absorver antes de romper. No contexto da presente invenção, a rigidez é medida de acordo com ISO 13586, e é expressa como valor Gic (unidade de J/m2).
[0035] De acordo com a presente invenção, a utilização de aditivos selecionados a partir de compostos feitos de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros como agente de enrijecimento em um processo para a produção de produtos de reação de poliadição de poli- isocianato, em particular para produtos de reação de poliadição de poli- isocianato tendo blocos duros > 40%.
[0036] De acordo com modalidades, os compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros são selecionados a partir de polióis de poliéster derivados de ácidos graxos dímeros. Ácidos graxos diméricos preferidos são dímeros de ácidos graxos CIO a C30, mais preferivelmente, C12 a C25, particularmente C14 a C22. Ácidos graxos dímeros adequados incluem os produtos da dimerização do ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido palmitoleico e ácido elaídico. Podem também ser utilizados os produtos das misturas de dimerização de ácidos graxos insaturados obtidos na hidrólise de gorduras e óleos naturais, por exemplo, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de oliva, óleo de colza, óleo de semente de algodão e óleo de altura. Além dos ácidos graxos dímeros, dimerização geralmente resulta em quantidades variadas de ácidos graxos oligoméricos (chamado "trímero") e resíduos de ácidos graxos monoméricos (chamados "monômero"), ou os seus ésteres, estando presentes. Ácidos graxos dímeros adequados têm um teor de ácido dímero superior a 60%, de preferência superior a 75%, mais preferivelmente na faixa de 90 a 99,5%, particularmente 95 a 99%, e especialmente 97 a 99%. Polióis comercialmente disponíveis que podem ser utilizados na prática da presente invenção incluem materiais cristalinos e amorfos, tais como Dynacoll® 7360, 7380, 7330, 7231, 7250 (Evonik), Rucoflex® S-105-10 (Bayer), Stepanpol® PN110 (Stepan), Priplast® 1838, 3196 (Croda). Peso molecular típico varia de cerca de 500 a cerca de 7000.
[0037] De acordo com a invenção um método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato de poliadição tendo uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 80°C é descrito assim utilizando os aditivos selecionados de compostos feitos de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros de acordo com o primeiro aspecto da invenção.
[0038] De acordo com modalidades, o método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato compreende a reação em um índice de isocianato de pelo menos 100, pelo menos, (a) isocianatos com (b) compostos reativos a isocianato, na presença de, se desejado (c) compostos catalisadores e se desejado (d) agentes de sopro e/ou outros compostos auxiliares caracterizados pelo fato de que os compostos reativos a isocianato compreendem 1 a 20 pbw de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros (calculado sobre o peso total de ingredientes (a) - (d)) e que o teor de blocos duros de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato é de pelo menos 40%.
[0039] De acordo com modalidades, os compostos reativos a isocianato compreendem 1 a 20 pbw, de preferência de 2,5 até 7 pbw de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros (calculado sobre o peso total dos ingredientes (a) - (d)). Uma quantidade adequada particular de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros é de cerca de 5 pbw, calculado sobre o peso total dos ingredientes (a) - (d).
[0040] De acordo com modalidades, os compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros são selecionados a partir de polióis de poliéster derivados de ácidos graxos dímeros. Ácidos graxos dímeros preferidos são dímeros de ácidos graxos CIO a C30, mais preferivelmente, C12 a C25, especialmente C14 a C22. Ácidos graxos dímeros adequados incluem os produtos da dimerização do ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido palmitoleico e ácido elaídico. Poliésteres comercialmente disponíveis que podem ser utilizados incluem materiais cristalinos e amorfos, tais como Dynacoll® 7360, 7380, 7330, 7231, 7250 (Evonik), Rucoflex® S-105-10 (Bayer), Stepanpol® PN110 (Stepan), Priplast® 1838, 3196 (Croda). Peso molecular típico varia entre cerca de 500 a cerca de 7000.
[0041] De acordo com modalidades, os compostos reativos a isocianato podem compreender poliaminas e/ou polieterpolióis e/ou poliesterpolióis tendo um peso molecular médio de, preferivelmente, 32 a 6000 e uma funcionalidade nominal média de 1 a 8 e preferivelmente os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato têm ligações de poliuretano e/ou poliureia.
[0042] Exemplos de polieterpolióis e/ou poliesterpolióis adequados são etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, trimetilolpropano, sorbitol, sacarose, glicerol, etanodiol, propanodiol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, polióis alifáticos e/ou aromáticos tendo mais átomos de carbono do que estes compostos e com um peso molecular de até 8000, os polióis de poliéster tendo um peso molecular médio de 200 a 8000, polióis de poliéster poliéter tendo um peso molecular médio de 200 a 8000 e polióis de poliéter tendo um peso molecular médio de 200 a 8000. Mais preferidos são os polióis de poliéter e poliéster tendo um peso molecular médio de 32 a 6000 e uma funcionalidade nominal média de 1 a 8. Misturas de monoóis e/ou polióis podem ser usadas também.
[0043] De acordo com modalidades, os poli-isocianatos podem ser selecionados a partir de poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e, preferivelmente aromáticos, tais como di-isocianato de tolueno sob a forma de seus 2,4 e 2,6-isômeros e misturas dos mesmos, di-isocianatos de difenilmetano e variantes dos mesmos, e misturas de di-isocianatos de difenilmetano (MDI) e oligômeros dos mesmos tendo uma funcionalidade de isocianato superior a 2 conhecido na técnica como MDI "bruto" ou polimérico (poli-isocianatos de polimetileno polifenileno). Misturas de di-isocianato de tolueno, di-isocianatos de difenilmetano e/ou poli-isocianatos de polimetileno polifenileno podem também ser usadas.
[0044] A combinação e mistura dos poli-isocianatos e os outros ingredientes de preferência é para ser conduzida à pressão ambiente e a uma temperatura entre 5°C e 45°C e mais preferivelmente entre 5°C e 30°C, a fim de evitar reações prematuras indesejadas quanto tanto quanto possível.
[0045] De acordo com modalidades, os outros compostos auxiliares (d) podem ser selecionados a partir de solventes não reativos a isocianato, tensoativos, sequestrantes, como alquilortoformiato e, em particular, tri- isopropilortoformiato, agentes antimicrobianos, retardadores de chama, supressores de fumaça, estabilizantes de UV, corantes, plastificantes, agentes de liberação interna do molde, agentes modificadores de reologia, agentes umectantes, agentes dispersantes e cargas.
[0046] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato podem compreender adicionalmente materiais de carga como compostos auxiliares (d). Os materiais de carga podem ser selecionados a partir de aparas de madeira, pó de madeira, flocos de madeira, placas de madeira; papel e papelão, tanto desfiado ou em camadas; areia, vermiculita, argila, cimento e outros silicates; borracha moída, termoplásticos moídos, materiais termofixos moídos; favos de qualquer material, como papelão, alumínio, madeira e plásticos; partículas e placas de metal; cortiça em forma de partículas ou em camadas; fibras naturais, tais como fibras de linho, cânhamo e sisal; fibras sintéticas, tais como fibras de poliamida, poliolefina, poliaramida, poliéster e carbono; fibras minerais, tais como fibras de vidro e fibras de lã de rocha; cargas minerais como BaSCfi e CaCCfi; nanopartículas, como argilas, óxidos e carbonos inorgânicos; grânulos de vidro, vidro moído, grânulos de vidro oco; grânulos expandidos ou expansíveis; resíduos não tratados ou tratados, como resíduo moído, picado, esmagado ou triturado e, em particular, cinzas volantes; tecidos tecidos e não tecidos; e combinações de dois ou mais destes materiais. Uma utilização particular é a fabricação de compósitos estruturais e semiestruturais que compreendem fibras de basalto, fibras de carbono, fibras de linho e/ou fibras de vidro.
[0047] De acordo com modalidades, um processo de moldagem pode ser utilizado para produzir os produtos de reação de poliadição de poli- isocianato, nesse caso, pode ser realizado de acordo com o processo de moldagem por fundição, o processo de moldagem por compressão, o processo de moldagem por transferência de resina, especialmente aquele assistido a vácuo, o processo de infusão de resina, o processo de pré-impactação e o processo de laminação manual. O processo pode ainda ser conduzido de acordo com processo de injeção, extrusão ou pultrusão. Cura por micro-ondas ou indução pode também ser aplicada. O processo pode ser realizado em batelada, semicontinuamente ou continuamente.
[0048] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são preparados pela reação de um poli- isocianato com um poliol fornecendo uma pluralidade de grupos uretano e/ou pela reação de um poli-isocianato com uma poliamina fornecendo uma pluralidade de grupos ureia e/ou permitindo que o poli-isocianato trimerize usando um catalisador de trimerização e fornecendo uma pluralidade de grupos isocianurato.
[0049] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos de sopro e os agentes de sopro podem ser selecionados a partir de agentes de sopro inertes e agentes de sopro reativos. Exemplos de agentes de sopro inertes são alcanos, hidrofluorocarbonetos, hidroclorofluorocarbonos, microesferas expansíveis e gases inertes, tais como o ar, N2, CO2, CO, O2 e Hw e os exemplos de agentes de sopro reativos são azodicarbonamida e água. A água é 0 agente de sopro mais preferido. A quantidade real de agente de sopro necessária depende dos ingredientes utilizados para produzir os produtos da poliadição de poli- isocianato, do processo de produção, do agente de sopro e da densidade desejada. A determinação da quantidade de agente de sopro uma vez os ingredientes para a fabricação dos produtos da poliadição de poli-isocianato, 0 processo e a densidade desejados foram selecionados, é rotina diária para uma pessoa versada na técnica.
[0050] A fim de assegurar que 0 teor de blocos duros do produto de reação de poliadição de poli-isocianato é maior do que 40%, a quantidade de poli-isocianatos e de ingredientes reativos a isocianato usadas na produção e tendo um peso molecular de 500 ou menos e um peso molecular de mais do que 500 são escolhidas de tal forma que 0 teor de blocos duros dos materiais é maior que 40% como definido aqui anteriormente.
[0051] Materiais reativos a isocianato tendo um peso molecular superior a 500, quando utilizados na preparação dos produtos de reação de poliadição de poli-isocianato, podem ser selecionados a partir de polióis de poliéster, polióis de poliéter, polióis de poliéter de poliéster, poliéster poliaminas, poliéster poliéter poliaminas e poliéter poliaminas. De preferência, estes materiais reativos a isocianato tem um peso molecular médio de mais de 500 a 10000 e uma funcionalidade nominal média de 2 a 6. Estes materiais foram amplamente descritos na técnica e estão disponíveis comercialmente.
[0052] Materiais reativos a isocianato tendo um peso molecular de, no máximo, 500, quando utilizados na fabricação de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato, podem ser selecionados dos extensores de cadeia e agentes de reticulação comumente utilizados na produção de elastômeros desse tipo como etileno glicol, polietileno glicol tendo um peso molecular médio de, no máximo, 500, 2-metil-l,3-propanodiol, neopentilglicol, propanodiol, butanodiol, pentanodiol, hexanodiol, etileno diamina, tolueno diamina, propileno glicol, polipropileno glicol tendo um peso molecular médio de, no máximo, de 500, glicerol, trimetilolpropano, sacarose e sorbitol e misturas dos mesmos.
[0053] Em adição aos ingredientes acima, outros ingredientes utilizados na técnica para a fabricação de materiais que compreendem uma pluralidade de grupos uretano, ureia e/ou isocianurato podem ser usados como outros catalisadores, por exemplo, para melhorar a formação de uretano, tensoativos, retardantes de chama, corantes, pigmentos, agentes antimicrobianos, cargas, agentes de liberação interna do molde, agentes estabilizantes de célula e agentes de abertura de célula.
[0054] A reação dos poli-isocianatos e polióis é exotérmica e pode ser conduzida sob condições ambientais. Se desejado, a reação pode ser aumentada usando um catalisador que estimula a formação de uretano e/ou aplicando uma temperatura elevada, por exemplo, 30 a 80°C. Não existem outras medidas especiais que devem ser tomadas uma vez que a reação vai para a conclusão por si só, devido ao caráter exotérmico.
[0055] A reação dos poli-isocianatos com as poliaminas e/ou a água é fortemente exotérmica e não requer aquecimento ou catálise, embora os poli- isocianatos possam ser fornecidos em uma temperatura ligeiramente aumentada (por exemplo, até 50°C) para assegurar a liquidez.
[0056] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato podem ser selecionados a partir de produtos que compreendem poli-isocianurato (PIR) e o método compreende um processo em que os compostos (a) - (d) são reagidos em um índice de isocianato na faixa de 150 até 15000 e o catalisador compreende pelo menos um catalisador de trimerização. De preferência, a reação é conduzida em um índice de preferência pelo menos 300 e mais preferivelmente pelo menos 500.
[0057] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato podem ser selecionados a partir de produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o teor de blocos duros é pelo menos 60% em peso.
[0058] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato podem ser selecionados a partir de produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o catalisador de trimerização pode ser selecionado de sais orgânicos de metais, preferivelmente sais de metais orgânicos alcalinos ou alcalino terrosos, mais preferivelmente carboxilatos ou alcóxidos metálicos e misturas dos mesmos, o grupo carboxilato/alcóxido tendo de preferência 1 a 12 átomos de carbono, mas não limitado aos mesmos. Também carboxilatos tendo estruturas de anel tais como benzoato de potássio ou de sódio são catalisadores de trimerização adequados. Exemplos mais preferidos são acetato de potássio, hexanoato de potássio, etil-hexanoato de potássio, octanoato de potássio, lactato de potássio, etóxido de sódio, formiato de sódio, formiato de potássio, acetato de sódio, benzoato de potássio e misturas dos mesmos. Os catalisadores desse tipo estão disponíveis comercialmente; exemplos são Catalyst LB (que compreende acetato de potássio) de Huntsman, Dabco K2097 e Dabco Kl5 (que compreende octanoato de potássio) da Air Products.
[0059] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato podem ser selecionados a partir de produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o catalisador de trimerização pode ser selecionado a partir de uma composição que contém um haleto de lítio (preferivelmente LiCl) e uma resina epóxi.
[0060] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) e o método para formar dito produto compreendendo poli-isocianurato compreende adicionalmente após a etapa de reagir em um índice de isocianato na faixa de 150 até 15000 compostos (a), faixa - (d) a etapa de cura da composição obtida a uma temperatura elevada, a fim de fonuar um produto compreendendo poli-isocianurato curado. A cura é conduzida a uma temperatura entre 50°C e 350°C e mais preferivelmente na faixa entre 125°C e 250°C. Esta reação pode durar entre 5 segundos e 10 horas e de preferência leva entre 15 segundos e 2 horas. O processo pode ser conduzido à pressão ambiente ou a pressão reduzida ou elevada. De preferência, o calor é aplicado, a fim de levar a composição (curável) a uma temperatura acima de 50°C e mais preferivelmente acima de 80°C. Em seguida, a composição curável pode curar rápido (a chamada cura rápida), enquanto a temperatura aumenta ainda mais (a reação é exotérmica). Antes de curar os produtos compreendendo poli-isocianurato a composição (curável) pode ser alimentada em um molde a fim de fornecer uma determinada forma ou dentro de uma cavidade de um objeto, a fim de fornecer o objeto com um interior de poli-isocianurato, ou sobre uma superfície para fornecer tal uma superfície com uma cobertura de poli-isocianurato, ou ela pode ser utilizada para reparar um objeto.
[0061] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) ou poliureia feitos em um índice de isocianato de cerca de 100, de preferência em um índice de isocianato na faixa de 90 a 110 e que a quantidade e/ou tipo de compostos reativos a isocianato são escolhidos de tal forma que o teor de blocos duros é > 40% em peso, de preferência> 50% em peso.
[0062] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) ou poliureia soprados feitos em um índice de isocianato de cerca de 100, de preferência em um índice de isocianato na faixa de 90 a 110 e que a quantidade e/ou tipo de compostos reativos a isocianato são escolhidos de tal modo que o teor de blocos duros é > 40% em peso, de preferência > 50% em peso e que a água e/ou outro agente de sopro são adicionados em uma quantidade de, por exemplo, 5 pbw. A quantidade real de agente de sopro necessária depende dos ingredientes utilizados para produzir os produtos da poliadição de poli-isocianato, do processo de produção, do agente de sopro selecionado e na densidade desejada. A determinação da quantidade de agente de sopro uma vez os ingredientes para produção dos produtos da poliadição da poli-isocianato, o processo e a densidade desejados foram selecionados, é rotina diária para uma pessoa que é versada na técnica.
[0063] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) feitos em um índice de isocianato de cerca de 100 e que um catalisador é utilizado o qual melhora a formação de grupos uretano. De preferência, o catalisador (PUR) é utilizado em uma quantidade de 0,1 a 2% em peso (em todos ingredientes reativos a isocianato). Tais catalisadores são geralmente conhecidos na técnica. Exemplos são catalisadores de amina, como trietilenodiamina, N, N-dimetiletanolamina, bis (N, N-dimetilaminoetil) éter, 2-(2-dimetilaminoetoxi)-etanol, N,N,N'-trimetil-N'-hidroxietilbisaminoetil- éter, N-(3-dimetilaminopropil)-N,N-di-isopropanolamina, N,N'- dietilpiperazina e l-(bis (3-dimetil-aminopropil)amino-2-propanol e compostos organometálicos como o octoato de estanho e dilaurato de dibutil- estanho. Misturas de catalisadores podem ser usadas também.
[0064] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo uma maior rigidez são descritos. Em particular os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato têm um teor de blocos duros superior a 40%, uma temperatura de transição vítrea > 80°C e um valor de rigidez Gic > 200 J/m2.
[0065] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são materiais compreendendo poli-isocianurato (PIR) tendo um teor de blocos duros superior a 40%, uma temperatura de transição vítrea > 80°C e um valor de rigidez Gic > 200 J/m2, de preferência Gic > 300 J/m2. Preferivelmente, o material tem um teor de blocos duros > 50%, mais preferivelmente > 60%.
[0066] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são materiais compreendendo poli-isocianurato (PIR) tendo um teor de blocos duros superior a 40%, de preferência > 50%, mais preferivelmente > 60%, um valor de rigidez Gic > 200 J/m2, de preferência Gic > 300 J/m2 e uma temperatura de transição vítrea > 150°C.
[0067] De acordo com modalidades, os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são materiais compreendendo poli-isocianurato (PIR) tendo um teor em blocos duros superior a 40%, uma temperatura de transição vítrea > 80°C e um valor de rigidez Gic > 200 J/m2, preferivelmente Gic> 300 J/m2, mais preferivelmente Gic> 400 J/m2.
[0068] Os materiais compósitos compreendendo poli-isocianurato de acordo com a presente invenção podem ser utilizados em artigos esportivos, na produção em alto volume de peças automotivas, em peças de trem, aplicações aeroespaciais, marítimas, dispositivos de energia eólica, revestimentos, peças estruturais, adesivos, embalagens, encapsulantes, isolantes e revestimentos (spray).
[0069] A invenção é ilustrada com os exemplos a seguir. EXEMPLOS Produtos químicos utilizados: Priplast® 1838 ex. Croda: 2000 MW poliéster diol à base de ácidos graxos dímero PRIPOL C36 de Croda. Poliol 1: poliol terminado em OH com MW de 650 e funcionalidade de 2,1. Poliol 2: poliol terminado em OH com MW de 550 e funcionalidade de 3. Poliol 3: 2 poliol terminado em OH com MW de 400 Anidrido ftálico Dabco® K2097 ex Air Products: 30% em peso de acetato de potássio em catalisador de dietileno glicol EID9932: Base de isocianato com valor de NCO de 33% EID10012: pré-polímero baseado emEID9932 contendo 5,9% em peso de Priplast® 1838. O pré-polímero foi feito por métodos convencionais conhecidos pelas pessoas versadas na técnica.
[0070] Para 91,6 pbw de poliol 3, 5,4 pbw de Dabco® K2097 e 3 pbw de anidrido ftálico foi adicionado. Essa mistura foi aquecida sob agitação durante 1 hora à pressão ambiente.
[0071] A mistura foi deixada resfriar até à temperatura ambiente e mantida sob atmosfera de nitrogênio.
[0072] A composição de poli-isocianato reativo foi preparada misturando 85 pbw de EID10012, 5 pbw de mistura de poliol 3/anidrido ftálico/Dabco® K2097 do exemplo 1 e 10 pbw de poliol 1 durante 5 minutos em um misturador a vácuo a 1500 rpm e 1 kPa (10 mbar).
[0073] Depois de misturar os componentes uma resina líquida transparente é obtida.
[0074] Subsequentemente, a composição de poli-isocianato reativo foi curada em um molde de alumínio que está vertical, com uma largura de 4 mm e curada a 90°C durante 5 minutos. Durante a cura da resina os sistemas tomam-se opacas.
[0075] Após 5 minutos de cura a peça moldada opaca sólida foi desmoldada e ainda pós-curada durante 20 minutos a 180°C.
[0076] A composição de poli-isocianato reativo foi preparada misturando 80 pbw de EID9932, 5 pbw de mistura de poliol 3/anidrido ftálico/Dabco® K2097 do exemplo 1 e 15 pbw de poliol 1 durante 5 minutos em um misturador a vácuo a 1500 rpm e 1 kPa (10 mbar).
[0077] Depois de misturar os componentes uma resina líquida transparente é obtida.
[0078] Subsequentemente, a composição de poli-isocianato reativo foi vertida nem um molde de alumínio que está vertical com uma largura de 4 mm e curada a 90°C durante 5 minutos. Durante a cura a resina permanece transparente.
[0079] Após 5 minutos de cura a peça moldada sólida transparente foi desmoldada a partir do molde e ainda pós-curada durante 20 minutos a 180°C.
[0080] Seguintes medidas foram realizadas nas peças moldadas de materiais curados: ■ Teste de curvatura flexural de acordo ENISO 178 ■ Rigidez à fratura (Gic e KiC) de acordo com ISO 13586
[0081] Tabela 1 abaixo mostra os resultados da composição das peças moldadas curadas em pbw, o índice de isocianato, o teste de curvatura flexural e teste de rigidez à fratura do Exemplo 2 de acordo com a invenção e o exemplo comparativo 3.
[0082] A propriedade de rigidez à fratura Gic da peça moldada opaca do exemplo 2 contendo 5 pbw de Priplast® 1838 no pré-polímero EID 10012 é mais do que o dobro do valor da propriedade da rigidez à fratura GiC da peça moldada transparente do exemplo 3 não era Priplast® 1838 está presente.
[0083] Também a deformação flexural do exemplo 2 é de cerca de 50% maior do que a deformação flexural do exemplo 3. Exemplo 4: Mistura de poliol 3/anidrido ftálico/ Dabco® K2097 acordo com o exemplo 1
[0084] Aqui 81,33 pbw de poliol 3, 12 pbw de Dabco® K2097 e 6,67 pbw de ftalicanidrido foram usados em vez de se preparar a mistura. Exemplo 5: Composição de poli-isocianato reativo de acordo com a invenção e processo de cura dessa composição
[0085] A composição de poli-isocianato reativo foi preparada misturando 41 pbw de EID9932, 3 pbw de mistura de poliol 3/anidrido ftálico/Dabco® K2097 do Exemplo 4, 51 pbw de poliol 2 e 5 pbw de Priplast® 1838 durante 5 minutos em um misturador a vácuo a 1500 rpm e 1 kPa (10 mbar). Depois de misturar os componentes uma resina líquida transparente é obtida.
[0086] Subsequentemente, a composição de poli-isocianato reativo foi curada em um molde de alumínio que está vertical, com uma largura de 4 mm e curada a 90°C durante 5 minutos. Durante a cura da resina os sistemas tomam-se opacos.
[0087] Após 5 minutos de cura a peça moldada opaca sólida foi desmoldada e ainda pós-curada durante 20 minutos a 180°C. Exemplo 6: Exemplo comparativo de uma composição de poli-isocianato reativo e processo de cura dessa composição
[0088] A composição de poli-isocianato reativo foi preparada misturando 42,6 pbw de EID9932, 3 pbw de mistura de poliol 3/anidrido ftálico/ Dabco® K2097 do Exemplo 4 e 54,4 pbw de poliol 2 durante 5 minutos em um misturador a vácuo a 1500 rpm e 1 kPa (10 mbar).
[0089] Depois de misturar os componentes uma resina líquida transparente é obtida.
[0090] Subsequentemente, a composição de poli-isocianato reativo foi vertida em um molde de alumínio que está vertical, com uma largura de 4 mm e curada a 90°C durante 5 minutos. Durante a cura da resina os sistemas tomam-se opacos.
[0091] Após 5 minutos de cura a peça moldada sólida transparente foi desmoldada do molde e ainda pós-curada durante 20 minutos a 180°C.
[0092] A tabela 2 abaixo mostra a composição em pbw e o índice de isocianato da peça moldada opaca do Exemplo 5 e a peça moldada transparente do exemplo comparativo 6.
Claims (17)
1. Método para melhorar a rigidez de produtos de reação de poliadição de poli-isocianato tendo uma temperatura de transição vítrea (medida de acordo com ASTM D 4065-1) de pelo menos 80°C, dito método compreende reagir, pelo menos, um índice de isocianato de pelo menos 100: (a) isocianatos, e (b) compostos reativos a isocianato, e opcional (c) compostos catalisadores, e opcional (d) agentes de sopro e/ou outros compostos auxiliares caracterizado pelo fato de que os compostos reativos a isocianato (B) compreendem 1 a 20 pbw de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros (calculado sobre o peso total dos ingredientes (a) - (d)) e que o teor de blocos duros dos produtos de reação de poliadição de poli-isocianato é, pelo menos, 40%.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros são selecionados a partir de polióis de poliéster derivados de ácidos graxos dímeros.
3. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que os ácidos graxos são selecionados a partir de dímero de ácidos graxos dímeros, em que o ácido graxo é selecionado a partir de ácidos graxos C10-C30, mais preferivelmente C12-C25, em particular C14-C22.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que os ácidos graxos dímeros incluem produtos de dimerização do ácido oleico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido palmitoleico e/ou ácido elaídico.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que os compostos reativos a isocianato (b) compreendem, de preferência, de 2,5 até 7 pbw de compostos selecionados a partir de polióis derivados de ácidos graxos dímeros e/ou álcoois graxos dímeros (calculado sobre o peso total de ingredientes (a) - (d)).
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que os compostos reativos a isocianato (b) compreendem poliaminas e/ou polieterpolióis e/ou poliesterpolióis tendo um peso molecular médio de preferivelmente 32 a 6000 e uma funcionalidade nominal média de preferivelmente 1 a 8 e os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato têm ligações de poliuretano e/ou poliureia.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que os isocianatos (a) são selecionados de poli- isocianatos selecionados a partir de poli-isocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e, preferivelmente, aromáticos, tais como di-isocianato de tolueno sob a forma de seus 2,4 e 2,6-isômeros e misturas dos mesmos, di-isocianatos de difenilmetano e variantes dos mesmos, e misturas de di-isocianatos de difenilmetano (MDI) e oligômeros das mesmas tendo uma funcionalidade de isocianato maior que 2.
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que os compostos auxiliares (d) podem ser selecionados a partir de solventes não reativos a isocianato, tensoativos, sequestrantes, como alquilortoformiato e, em particular, tri- isopropilortoformiato, agentes antimicrobianos, retardadores de chama, supressores de fumaça, estabilizantes de UV, corantes, plastificantes, agentes de liberação interna do molde, agentes modificadores de reologia, agentes umectantes, agentes dispersantes e cargas.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o método compreende um processo de moldagem selecionado a partir de um processo de moldagem por fundição, um processo de moldagem por compressão, um processo de moldagem por transferência de resina (com ou sem utilização de vácuo), um processo de infusão de resina, um processo de pré-impregnação ou um processo de laminação manual conduzido de acordo com um processo de injeção, extrusão ou pultrusão.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são selecionados de poli-isocianurato (PIR) compreendendo produtos e o método compreende um processo em que os compostos (a) - (d) são reagidos em um índice de isocianato na faixa de 150 até 15000, de preferência pelo menos 300 e mais preferivelmente pelo menos 500, e o catalisador compreende pelo menos um catalisador de trimerização.
11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são selecionados de poli-isocianurato (PIR) compreendendo produtos e o catalisador de trimerização é selecionado a partir de sais metálicos orgânicos, de preferência sais de metais orgânicos alcalinos, ou alcalinos terrosos, mais preferivelmente carboxilatos ou alcóxidos metálicos e misturas dos mesmos, o grupo carboxilato/alcóxido tendo preferência 1 a 12 átomos de carbono, tais como acetato de potássio, hexanoato de potássio, etil- hexanoato de potássio, octanoato de potássio, lactato de potássio, etóxido de sódio, formiato de sódio, formiato de potássio, acetato de sódio, benzoato de potássio e misturas dos mesmos.
12. Método de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que os produtos de reação de poliadição de poli- isocianato são selecionados de poli-isocianurato (PIR) compreendendo produtos e o catalisador é um catalisador de trimerização selecionado a partir de uma composição que contém um haleto de lítio (preferivelmente LiCl) e uma resina epóxi.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são selecionados de poli-isocianurato (PIR) compreendendo produtos e compreende adicionalmente após a etapa de reagir ingredientes (a) - (d), a etapa de aplicação de uma etapa de cura em temperatura elevada, a fim de formar um produto compreendendo poli-isocianurato curado, de preferência, a cura é conduzida a uma temperatura entre 50°C e 350°C e mais preferivelmente entre 125°C e 250°C.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que os produtos de reação de poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) ou poliureia feitos em um índice de isocianato de cerca de 100, de preferência em um índice de isocianato na faixa de 90 a 110 e que a quantidade e/ou tipo de compostos reativos a isocianato são escolhidos de tal modo que o teor de blocos duros é > 40% em peso, de preferência, > 50% em peso.
15. Método de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a poliadição de poli-isocianato são produtos compreendendo poliuretano (PUR) e que o composto catalisador (c) é um catalisador (PUR) utilizado em uma quantidade de 0,1 a 2% em peso (em todos os ingredientes reativos a isocianato) e preferivelmente selecionado a partir de catalisadores de amina, como trietilenodiamina, N,N-dimetiletanolamina, bis(N,N- dimetilaminoetil) éter, 2-(2-dimetilaminoetoxi)-etanol, N, N, N'-trimetil-N'- hidroxietilbisaminoetil-éter, N-(3-dimetilaminopropil)-N,N-di- isopropanolamina, N, N'-dietilpiperazina e 1-(bis (3-dimetil-aminopropil) amino-2-propanol e/ou compostos organometálicos, como o octoato estanhoso e dilaurato de dibutilestanho e misturas destes catalisadores.
16. Produtos compreendendo poli-isocianurato (PIR) produzidos pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizados pelo fato de que ditos produtos tendo um teor de blocos duros maior que 50%, de preferência, > 60%, uma temperatura de transição vítrea > 150°C (medida de acordo com ASTM D 4065-1) e um valor de rigidez Gic> 200 J/m2, de preferência Gic > 300 J/m2 (medida de acordo com ISO 13586).
17. Produtos compreendendo poliuretano (PUR) e/ou poliureia produzidos pelo método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a9el4al5, caracterizado pelo fato de que tem um teor de blocos duros de mais que 40%, uma temperatura de transição vítrea > 80°C (medida de acordo com ASTM D 4065-1) e um valor de rigidez Gic > 200 J/m2, de preferência Gic > 300 J/m2, mais preferivelmente Gic > 400 J/m2 (medida de acordo com ISO 13586)
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