BE743896A - - Google Patents

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BE743896A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/005Pyrocolline; Phthalcoylpyrrocolline dyes

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

  

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  1-Cyano-2,3-phtaloyl-7,8-benzopyrrocolines   substitues.   



   La présente invention concerne de nouveaux pigments, des procèdes pour les préparer et des compositions en contenant. 



   Elle se rapporte en   particulier   à de nouveaux pigments   d'une   nuance jaune orangé intense. 



     On     connaît   et on utilise déjà de   nombreux pigments   jaune orangé tant organiques   qu'Inorganiques.   Ces pigments connus sont généralement utiles,   nais     chacun   d'entre eux a un certain nombre de particularités indésirables différentes. 



  Les   pigments     Inorganiques   dans   l'ensemble   ont, en générale une- 

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 EMI2.1 
 1Ir It risIsbDce à la lanière, à l'eau, à l'alcool et aux huiles, mais une iddlo e aptitude à la dispersion. Par exemple, le jaune de c.ù 1- a 1JI1.e résistance élevée à la lumière, à la dI81..... et 811][ alcalis,, mais une résistance médiocre aux acides. 



  Les j1- -- et cacangés de chrome sont beaucoup utilisés actuellement es radsoa e lew prix peu élevé et de leur bonne résistance 1.9e % 8KZ 1Innes et à l'alcool. Cependant, leur résistance axor addes et aux alcalis est faible et ils subissent une alté-      
 EMI2.2 
 ration de 4.4 par les vapeurs de sulfure d'hydrogène .Les oran g.és de mlybc1ate nnt généralement une nuance pure et spécialer..:ent brillante ets#t peu onéreux, mais sont susceptibles d'une altération de -1;jao sous l'effet des alcalis. Les pigments oqas1ques. 1d.es que généralement plus onéreux et moins résis- tacets 2I# c1égradations, ont d'habitude une meilleure aptitude ira :la <tispaHBÏ)cm et à l'application que les pigments inorganiques. 



  On comttt m tapes grand nombre de pigments organiques jaune #--..... en a ci-aprs quelques exemples typiques de ces colorant-% à savoir les pigments jaunes naturels,, canme le jaDe de ù#, peu utUisésactuel1ement en raison de lettar )II'Jx élevé; les colorants azoïques et diazoiqoes, eeme 1.a.raDgé Persan et les jaunes HaLsa,qui ont en général des JmRDCeS..prl8S et brlllantes.,mls une solidité variable à la 2mlère et mm 8êd1oere résistance aux acides; les colorants nitrées êtwaI8 le 3aU# Raphto S, qui ont en général une bonne J fa aa1s ... :raib1e résistance à la lumière et une certaine teaaaBM 3t 18 mrg Natlcu au contact de l'eau;

   les nétonimides et 1 m -zldes- ecme l'suramine et la tartrazinejquioat en général mm résistance 8Dd&ée à la chaleur et à la lumière et ne tendent pas à 1'GS1II1aUcm dans les huilesjmais- sont sensibles aux acides et Mec 13a :les benzldlnes qui. ont d'habitude un grand poweir tiDctar1a1.. nais une faible solidité à la lu- mière; -les iatbnes qtii "t1anquent en général d'éclat et de      

 <Desc/Clms Page number 3> 

 pouvoir tinctroial,mais appartiennent aux pigments organiques les plus   permanents   cornus. D'autres laques   organiques,   comme les alizarines, les   anthosines   et les éosines, ont des proprié- tés qui varient beaucoup.

   Il est donc évident que la plupart des   pigments   tant organiques   qu'inorganiques   ont des propriétés intéressantes et Vautres qui ne le sont pas. Ainsi, il reste intéressant de disposer de pigments   améliorés   ayant une bonne résistance à la dégradation, une bonne aptitude à la dispersion et des nuances pares et brillantes. 



     L'invention   a pour but de procurer de nouveaux pigments qui évitent en. substance les inconvénients cités. 



     =le   a aussi pour but de procurer un procédé de préparation de nouveaux pigments. 



   Elle   a   par ailleurs pour but de procurer de non-   valles   compositions d'une nuance jaune orangé intense. 



   Elle a d'antre part pour but de procurer de nouvalles compositions de revêtement et de moulage pigmentées. 



   L'invention concerne des pigments de   formule   générale : 
 EMI3.1 
 où les symboles R sont choisis chacun dans la classe fermée par le radical nitro,, le radical acétamido, le radical   cyano,   les radicaux alkoxy inférieurs, le radical amino et les atomes   d'halogène,   et n vant 1, 2 on 3. 



   Suivant l'un de ses aspects généraux,   l'invention a   pour objet des pigments de formule : 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 
 EMI4.1 
 où les symboles R sont choisis chacun dans le classe   formé*   par le radical nitro, le radical acétamide, le radical cyaro, les radicaux alkoxy inférieurs, le   radial   amine et   les   atomes d'halogène,et n vaut 1, 2 ou 3. 



     Saluant   un autre aspect, l'invention a   pour   objet un procédé de préparation d'un pigments, servant lequel on fait réagir de l'isoquinoléine et   du   cyanoacétate   d'éthyle   avec un composé de formule : 
 EMI4.2 
 où les divers systoles R sont   choisis   chacun dans la classe formée par le radical nitro, le radical acétamido, le radical   cyano,   les radicaux alkoxy   inférieurs,;   le radical amino et les atomes d'halogène,et n vaut   1,   2 ou 3. 



   Suivant un autre aspect encore, l'invention a pour objet une composition de revêtement ou de roulage qui comprend un véhicule durcissable dans lequel se Treuve en dispersion un pigment de formule générale: 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
 EMI5.1 
 où les symboles R sont choisis chacun dans la citées   forai*   par la radical nitro, le radical acétamido, le radical   cyano,   les radicaux alkoxy inférieurs, le radical   anino   et les   atomes   d'halogène,et n vaut 1. 2 ou 3. 
 EMI5.2 
 



  Les pigments de la fomulo générale ci-desmw appartiennent à la classe des I-cyant:-,3.-p:htalayl-?,$-bsmopyrror   colines   substituées. Ces pigments peuvent être obtenus par 
 EMI5.3 
 réaction dilsoquinolêine et de cyanoacétate d'éthyle avec une 2,3-dichlora l,it-naphtao aino:ze substituée appropriée de formule   générales   
 EMI5.4 
 où les divers symboles R sont choisis chacun dans la classe formée par le radical nitro, le radical acétamido, le radical   cyano,   les radicaux   alkoxy   inférieurs, le radical amino et les   atomes   d'halogène,et n vaut 1, 2 ou 3. 



   Les piments faisant l'objet de l'invention ont en commun la propriété d'avoir une nuance jaune orangé intense et brillante et d'3tre insolubles dans l'eau et les solvants organiques courants, comme le benzène,   le   toluène, l'acétone, le   tétrachlorure   de carbone, le   chlorofome,   les alcools et les   Hydrocarbures     aliphatiques.,de     sort,3   qu'ils peuvent être dispersés 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 dans les véhicules habituels pour encres et peintures sans s'y dissoudre de manière excessive. Ces composés sont néanmoins 
 EMI6.1 
 solubles dans lsanisole et le d1laéth)"lto1":3mide à chaud. 



  Parai les piccents de la fcraule générale ci-dessus, on préfère ceux portant en position de substitution des radicaux nitro ou acétamido parce   qu'ils   associent de la manière la plas favorable la pureté,   l'éclat   et l'intensité de la nuance à la durabilité lorsqu'ils sont utilisas dans une composition de 
 EMI6.2 
 revète=ent, Parmi ces pigments, la 1-cyano-2,3-(3'-nitro)phtaloyl-7,8-benzcpyrrocoline et la 1-(:J'M.-2,3-(3 tacét 1ido)ybtalcyi-7,8-benzopyrrocoline ont donné les ceillurs réS1;ltats. 



  Comme la nuance des pigments de l'invention varie quelque peu avec la nature des substituants, les nuances intermédiaires peuvent être obtenues par mélange de divers pigments, cependant que les autres propriétés utiles qu'ils ont en commun subsistent. 
 EMI6.3 
 On a découvert que les l-cynnc-2,3-phtaloyl-7,8-bensopyrrocolines portant les substituants décrits ci-dessus ont des propriétés beaucoup supérieures à celles des composés non substitués. 



   Les exceptes suivants qui sont relatifs à diverses formes de réalisation préférées de l'invention et dans lesquels les parties et pourcentages sont en poids, sauf indication contraire, illustrent davantage le procédé de préparation des pigments faisant l'objet de l'invention. 
 EMI6.4 
 RXEMPT..E 1.- On dissout environ 12 parties de 5-nitro-2,3-dichloro- 
 EMI6.5 
 1,-naphtoquinone dans environ 100 parties d'éthanol. On y ajoute environ 25 parties d'isoquinoléine et environ 16 parties de cyanoacétate   d'éthyle.   On porte la solution à l'ébullition et on la maintient au reflux pendant environ 20 minutes.   On   filtre la solution à chaud et on recristallise le précipité 
 EMI6.6 
 dans le diméthylfornamide, puis dans l'anisole.

   On obtient ainsi un produit de couleur jaune orangé fondant à 365-369 C. 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 
 EMI7.1 
 Le composé est la l-cyano-2,3-(3'-nitro)-phtaloyl-'7,8-ben20- pyrrocoline. 



  EXEMPLE 2. - 
 EMI7.2 
 On dissout environ 9 parties de ..actamio.2,3dichloronaphtoquinone dans environ 100 parties d$éthanol, On ajoute à la solution environ 11,5 parties de cyanoacétate 
 EMI7.3 
 d'éthyle et environ 18 parties d'isoquinoléine. On porte.1& solution à   l'ébullition.   et on la   maintient   au reflux pendant environ 20   minutes.   Cn filtre la solution à chaud pour recueillir le précipité Jaune orangé. On recristallise LE 
 EMI7.4 
 produit d'abord dans le dél:romaI:1ide, puis dans l'anisole.

   Ce produit, qui est la 1-cyano-2,3-(3'-acétmido)-phtaloyl-7,8-   bonzopyrrocoline,     fond à   environ 374-375 C EXEMPLE 3 à 30.-
Dans les exemples 3 à 30, on obtient le produit en appliquant le procédé de l'exemple limais en remplaçant la 
 EMI7.5 
 S-nitro-,3-dichloronaphtoquirone par le réactif convenable. Dans le tableau suivant, la colonne 1 indique le numéro de l'exemple, la colonne 2, le nombre de parties en poids de naphtoquinone, la colonne 3, la nature de la naphtoquinone et la colonne 4, la nature du produit. 

 <Desc/Clms Page number 8> 

 
 EMI8.1 
 



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 EMI8.2 
 ¯%i Lw N i-Y ëo coa o\N # fr- N N N tw !-Y # irw - - w v . - v - - - O O vi A G v1 4 O t O O ul ....:1 (X) ....:1 11? Vl ; çoâçvas! 0 0 S w t t-*B*<<*<*<!<&*'* et' 0 P et' PP.opp'<og5c'< u t'f 0 0 0 H 0 0 0 et' t'f l "< t'f o et' ...... M M M -< toi M '* ** M**** 00 0" W W iu W W N :J" 1 ! 1 ! W P y Fs. 33. tr Ô $:a.............. 1:10 ........ 1 t'f 0 <LUtt*0 0 .... t) t) 1:10 0 $:a. $:a. ............ :J" ........ Q .... 0 o 0 t) 0 t'f tj t'f 0 t'f .... 0 3  w' x o 0 0 s o 0 o ............ 0 l ! tOt a 3 0 0 o < t-'t'tt t-.wo<5< si 1- - t-* < <* ! i i .' 1 ¯ ! w 1¯ ........... ::s ::s . ::s ::s - - .. ît5c*53f5<'o*o T'ctp'p'cï''oc!''S '. ' Ct ct t! t' !1' st 'd !3 1  1  1  et' 0 0 0 et' 0 0 :.1' 0 .D 'ct'0'< o ICl 2 0 .D .0 et' .D ,Q 0 0 .... cl .12 o 0 0 .... ::s .... ::s ::s .D .D..D ::s 0 0 0 ::s 0 0"" s"S , (1) (1) ::s . 



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 <Desc/Clms Page number 9> 

 
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  P.tt*.& p'p-srcs Ô P e cf, cf 0 o 0 et' ::t 0 0 O::s tïCttOfftQ'0 Cb #.... # 1 0 a s:: c::s C j t* t- t- <t P sH '1....'tS""--.J""'d""'d""'d""'d""'d""'d'1I-''d'''''1'''' 000 <0 COO et 0 ct 0 et' 0 et' 0 ct a <-h0 con et' n ( 0 1.4 p 0< 1 < 0 9< 0 C< t9*<! 11'"< {o'< P,< 8 -< ID 1"< eo Fi 9) Cr p t-'O) I-'P !- tn I-'P )-'p !-*!3 c*C' Fi p ce ID CP 0 ti (\)::5 0::1 OU 0 e OP 05 OS 0! 0 ts 03 p0*<{0 ::so o o"<o"<o '<0 '<0 ::S0 ,<0::S0 NI ....1 NI 1-' Fi Fi 1 Fi a NI ....1 NI O N 1 f':

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  ID . ID .... X . 1 ........ < *< 01- Y 1- 

 <Desc/Clms Page number 10> 

 
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<tb> 0-2 <SEP> yl-7 <SEP> 0-2, <SEP> nzop <SEP> 0-2 <SEP> y1-7
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 EMI10.9 
 %ÎiÎ'll COt ! Col / i 1 
 EMI10.10 
 
<tb> 3, <SEP> -nitro-4'-amino <SEP> benzopyrrocoline <SEP> 3'-amino-4'-propoocoline <SEP> 3',6'-dinitro-4'-benzopyrrocoline
<tb> 
 
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 EMI10.12 
 
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 <Desc/Clms Page number 11> 

 
Les pigments qui font l'objet de l'invention sont spécialement utiles pour la coloration des peintures, vernis et autres compositions de revêtement et de moulage. Pour de telles applications, le pigment doit en général se trouver sous forme finement pulvérulente. Les particules peuvent être amenées à l'état de pondre fine par dispersion dans un hydrocarbure liquide, puis passage au broyeur   à   boulets pendant environ 48 heures. 



   Les exemples suivants illustrent certaines compost- ' tions faisant également l'objet de l'invention. 



  EXEMPLE 31.-
On ajoute graduellement environ 100 parties de 
 EMI11.1 
 1-cyano-2,3-E3!-nitro-phtaloyl-,8-benzopyrroco.ine de formule 
 EMI11.2 
 préparée comme dans l'exemple 1 ci-dessus,   à   environ 100 parties   d'un   vernis à la résine vinylique contenant 20% du produit vendu sous le nom de Vinylite XYHL, qui est une résine vinylique 
 EMI11.3 
 de la Union Carbide Corporations 40% de nitroethane et 40% de xylène sous agitatîon modérée dans un récipient de mélange-Après disper-   sion   uniforme du pigment dans le véhicule, on applique la   compo-   sition sur un panneau d'acier, par exemple à la brosse ou au pistolet, ou bien par immersion, après quoi on la laisse sécher à l'air.

   A l'examen, on constate que le revêtement formé sur la surface est dur et durable et a une nuance jaune orangé brillante et intense. z¯ ¯ 

 <Desc/Clms Page number 12> 

 
 EMI12.1 
 '-...--"ft't y - vn III"" ""*' EX?1tPLE2} ..'"" , c. ,,"..- 2X9fl± 32.= "'(v'f<i",> fl ' , ' :';';.-- ..... 



  <..J!* , .rt )!utt<*t :-... 



   On prépare une composition de revêtement à   base et.        nitrocellulose en combinant les constituants   ci-après.   
 EMI12.2 
 environ 8 parties de l-çyano-2,3-(3'-acétmiào)-µhtaloyl-7,8benzopyrrocol1n, de formalet 
 EMI12.3 
 préparée comme décrit dans   l'exemple   2 ci-dessus, environ   10   parties de nitrate de cellulose.

   environ 20 parties d'une résine alkyde non siccative contenant environ 60% de   solides,   environ 2 parties de phtalate de   dibutyle,   envi- ron 1 partie d'huile de ricin soufflée, environ 20 parties d'acétate de butyle, environ 20 parties de toluène et envi- ron   10   parties d'alcool   butylique.   On forme la composition en dispersant le pigment dans le mélange dé résine et de plas- tifiant et en ajoutant à ce mélange suffisamment desolvant pour que l'ensemble puisse passer au broyeur à boulets. On incorpore: alors les autres constituants par simple agitation à l'aide d'un   mélangeur   à palettes pour obtenir un produit homogène.

   Les panneaux 4'acier   revêtue   de la peinture jaune orangé résultante ont une nuance jaune intense et brillante et présentent de bonnes propriétés en ce   qu   concerne l'adhérence et la durabilité. 



   . 



  EXEMPLE 33. - 
On prépare de la manière suivante un polystyrène pigmenté convenant comme composition de revêtement ou de moulage. On   forme   un mélange d'environ 100 parties de poly- 

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 . x, " ¯ ÉÀn et d'envimn 30 parties i--z,3-<5 -m>o>ÔFIFV styrèm et i1 ü V ,3 V parties de l-<y<uM-2,3-(-<mlBo)-'%. - phtùor1-?8 3enzoprraaalin de foewùt s .. -,.2 
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 synthétisée comme dans   l'excellé  11 ci-dessus par passage des constituants dans une calandre chaude pendant   environ   20 minutes à environ   170-200.C.   On retire le   concentre   de la   calandre   sous 
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 la tome d'uno feuille qu'on laisse refroidir et qu'en broiw en une poudre.

   On mélange environ 2 parties du concentré broyé avec environ   10   parties de polystyrène en solution dans environ
90 parties de styrène monomère et on verse le mélange résultant dans un récipient cylindrique.   On   introduit le récipient dans une   chambre   de chauffage en maintenant le grand axe du récipient vertical et on fait polymériser le styrène par chauffage jusqu'à une température d'environ 80 C pendant environ 70 heures,puis par chauffage à environ 200 C et en entretenant le chauffage pendant encore 48 heures pour achever la   polymérisation.   Après la polymérisation, on retire le produit du récipient sous la forme d'un bloc unique de polystyrène pigmente qu'on coupe en tranches.

     L'exancn   de la section indique une répartition uniforme du pigment insoluble dans toute la masse du polystyrène. les feuilles .ainsi obtenues de   polystyrène   de couleur jaune orange peuvent être utilisées telle quelles,amis peuvent être façonnées en produits   d'intact   industriel ou bien peuvent être broyées en une poudre qui est soumise au moulage suivant les   techniques   classiques. 



   Les produits de l'invention se prêtent non seulement aux applications spécifiques ci-dessus mais   peuvent..   en outre, 

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 être dispersés dans des résines naturelles ou   synthétiques   pour donner des compositions jaune orange convenant pour le   revêtement   et le moulage.

   Tout véhicule résineux convenable. peut être   utilise.   Des résines typiques sont   notassent   les résines balsamiques, les résines   phénoliques,   les résines   -phénoliques   modifiées par de la colophane et d'autres résines où la   colophane   constitue la majeure partie, les résines de   coarone   et les résines d'indène, de même que les substances appelées "résines pour vernis synthétiques" qui comprennent des substances naturelles modifiées, comme des éthers de cellulose, des polymères, comme le polychlorure de   vinyle),   le poly(acétate de   vinyle),les   polyacétals vinyliques,les polyéthers vinyliques, les esters   polyacryliques   et polymétha- cryliques,

   le polystyrène et le polyisobutylène; les produits de polycondensation,   corne   les polyesters, tels que les résines phtaliques, les résines   alkydes,,   les résines d'acide   maléique,   les résines phénol/formaldéhyde, les résines uréer/formaldéhyde, les produits de condensation mélamine/formaldéhye, les résines d'aldéhyde, les résines cétoniques, les résines xylèje/formal-   déhyde,   les polylactames et polyamides, les résines   époxydes;   les produits de polyaddition, comme les   polyuréthannes;   outre les mélanges et copolymères appropriés. 



   Les pigments faisant l'objet de l'invention sont utiles aussi comme pigments en papeterie lorsqu'on désire obtenir un papier de couleur jaune. Les pigments faisant l'objet de l'invention peuvent être dispersés dans des matières synthétiques propres à former des .filaments convenant pour la fabrication des matières textiles synthétiques. Ces pigments trouvent d'autres applications dans certains insecticides, , herbicides et fongicides. La photosensibilité de ces pigments, par exemple leur aptitude à conserver une charge électrostatique dans l'obscurité   mais à   la dissiper à   la   lumière, les rend utiles 

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 ..j... 1rr: - ;.;¯ ;. ; ¯ ¯ , pour diverses opérations permettant de former des images par électrophotographie.

   Les compositions et/ou les pigments jaune orangé faisant l'objet de l'invention peuvent être additionnés d'autres agents en vue d'un effet de synergie, d'amélioration ou d'autres modifications de leurs   propriétés.   



   Bien que divers modes et détails de réalisation aient été décrits pour illustrer l'invention,   .il   va de soi que celle-ci est susceptible de nombreuses variantes et modifications sans sortir de son cadre.



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  Substituted 1-Cyano-2,3-phthaloyl-7,8-benzopyrrocolins.



   The present invention relates to novel pigments, methods of preparing them and compositions containing them.



   It relates in particular to new pigments with an intense orange-yellow shade.



     Numerous orange-yellow pigments, both organic and inorganic, are already known and used. These known pigments are generally useful, but each of them has a number of different undesirable features.



  Inorganic pigments as a whole have, in general a-

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 1Ir It risIsIsBDce to thong, water, alcohol and oils, but an ideal dispersibility. For example, the yellow of c.ù 1- has 1JI1.e high resistance to light, to dI81 ..... and 811] [alkalis ,, but poor resistance to acids.



  Chromium j1- - and cacangés are widely used today es radsoa e lew low price and their good resistance 1.9e% 8KZ 1Innes and alcohol. However, their resistance to axor addes and to alkalis is low and they undergo deterioration.
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 ration of 4.4 by hydrogen sulphide vapors. Mlybc1ate orangs generally have a pure and special shade ..: ent shiny and inexpensive, but are susceptible to alteration of -1; jao under the effect of alkalis. The oqasc pigments. 1d.es that generally more expensive and less resistant to degradation, usually have better suitability and application than inorganic pigments.



  A large number of yellow organic pigments are counted in steps # --..... and below are some typical examples of these dyes, namely the natural yellow pigments, which may have the yellow of ù #, which is not currently used due to of lettar) II'Jx high; Azo and diazole dyes, Persian 1.a.raDgé eeme and HaLsa yellows, which in general have JmRDCeS..prl8S and brlllantes., mls variable fastness to the 2nd mlere and mm 8êd1oere resistance to acids; the nitrated dyes êtwaI8 le 3aU # Raphto S, which generally have a good J fa aa1s ...: raib1e resistance to light and a certain teaaaBM 3t 18 mrg Natlcu in contact with water;

   netonimides and 1m -zldes- ecme suramin and tartrazinejquioat in general 8Ddue resistance to heat and light and do not tend to GS1II1aUcm in oils but are sensitive to acids and Mec 13a: benzldlnes which . usually have great tiDctar1a1 power, but low lightfastness; -the iatbnes which are generally lacking in luster and

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 tinctorial power, but belong to the most permanent organic pigments horned. Other organic lakes, such as alizarins, anthosins and eosins, have properties which vary widely.

   It is therefore evident that most pigments, both organic and inorganic, have interesting properties and others which are not. Thus, it remains advantageous to have improved pigments having good resistance to degradation, good dispersibility and uniform and shiny shades.



     The object of the invention is to provide new pigments which avoid in. substance the cited disadvantages.



     = le also aims to provide a process for preparing new pigments.



   It also aims to provide non-valuable compositions of an intense orange-yellow shade.



   It is further intended to provide novel pigmented coating and molding compositions.



   The invention relates to pigments of the general formula:
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 where the symbols R are each chosen from the closed class by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoxy radicals, the amino radical and the halogen atoms, and n vant 1, 2 or 3.



   According to one of its general aspects, the invention relates to pigments of formula:

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 where the R symbols are each chosen from the class formed * by the nitro radical, the acetamide radical, the cyaro radical, the lower alkoxy radicals, the amine radical and the halogen atoms, and n is 1, 2 or 3.



     In recognition of another aspect, the invention relates to a process for the preparation of a pigments, for which isoquinoline and ethyl cyanoacetate are reacted with a compound of the formula:
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 where the various systoles R are each chosen from the class formed by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoxy radicals; the amino radical and the halogen atoms, and n is 1, 2 or 3.



   According to yet another aspect, the subject of the invention is a coating or rolling composition which comprises a curable vehicle in which there is dispersed a pigment of general formula:

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 where the symbols R are each chosen in the cited forai * by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoxy radicals, the anino radical and the halogen atoms, and n is 1.2 or 3.
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  The pigments of the general fomulo ci-desmw belong to the class of I-cyant: -, 3.-p: htalayl -?, $ - bsmopyrror substituted colins. These pigments can be obtained by
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 reaction of dilsoquinoline and ethyl cyanoacetate with an appropriate substituted 2,3-dichlora l, it-naphtao aino: ze of general formula
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 where the various R symbols are each chosen from the class formed by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoxy radicals, the amino radical and the halogen atoms, and n is 1, 2 or 3.



   The peppers forming the subject of the invention have in common the property of having an intense and brilliant orange-yellow shade and of being insoluble in water and common organic solvents, such as benzene, toluene, acetone. , carbon tetrachloride, chlorofom, alcohols and aliphatic hydrocarbons., out, 3 that they can be dispersed

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 in usual vehicles for inks and paints without dissolving excessively. These compounds are nevertheless
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 soluble in anisole and d1éth) "lto1": 3mid hot.



  Parai the peaks of the general formula above, we prefer those bearing in position of substitution nitro or acetamido radicals because they associate in a favorable manner the purity, the brightness and the intensity of the shade with the durability when used in a composition of
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 coating = ent, Among these pigments, 1-cyano-2,3- (3'-nitro) phthaloyl-7,8-benzcpyrrocoline and 1 - (: J'M.-2,3- (3 tacet 1ido) ybtalcyi-7,8-benzopyrrocoline gave the cells of the res1; ltates.



  Since the shade of the pigments of the invention varies somewhat with the nature of the substituents, the intermediate shades can be obtained by mixing various pigments, while the other useful properties which they have in common remain.
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 It has been found that 1-cynnc-2,3-phthaloyl-7,8-bensopyrrocolins bearing the substituents described above have properties much superior to those of unsubstituted compounds.



   The following exceptions which relate to various preferred embodiments of the invention and in which the parts and percentages are by weight, unless otherwise indicated, further illustrate the process for preparing the pigments which are the subject of the invention.
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 RXEMPT..E 1.- About 12 parts of 5-nitro-2,3-dichloro- are dissolved
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 1, -naphthoquinone in about 100 parts of ethanol. About 25 parts of isoquinoline and about 16 parts of ethyl cyanoacetate are added thereto. The solution is brought to the boil and maintained at reflux for about 20 minutes. The solution is filtered hot and the precipitate is recrystallized.
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 in dimethylfornamide, then in anisole.

   A yellow-orange product is thus obtained, melting at 365-369 C.

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 The compound is 1-cyano-2,3- (3'-nitro) -phthaloyl-'7,8-ben20-pyrrocoline.



  EXAMPLE 2. -
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 About 9 parts of ..actamio.2,3dichloronaphthoquinone are dissolved in about 100 parts of ethanol. About 11.5 parts of cyanoacetate are added to the solution.
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 of ethyl and about 18 parts of isoquinoline. We bring 1 & solution to the boil. and maintained at reflux for about 20 minutes. The solution is filtered hot to collect the yellow-orange precipitate. We recrystallize LE
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 produced first in del: romaI: 1ide, then in anisole.

   This product, which is 1-cyano-2,3- (3'-acetmido) -phthaloyl-7,8-bonzopyrrocoline, melts at about 374-375 C EXAMPLE 3 at 30.-
In Examples 3 to 30, the product is obtained by applying the process of Example Limais, replacing the
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 S-nitro-, 3-dichloronaphthoquirone by the suitable reagent. In the following table, column 1 indicates the number of the example, column 2 the number of parts by weight of naphthoquinone, column 3, the nature of the naphthoquinone and column 4, the nature of the product.

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The pigments which are the subject of the invention are especially useful for coloring paints, varnishes and other coating and molding compositions. For such applications, the pigment should generally be in a finely powdered form. The particles can be brought to a fine-layered state by dispersing in a liquid hydrocarbon, then passing through a ball mill for about 48 hours.



   The following examples illustrate certain compositions which are also the subject of the invention.



  EXAMPLE 31.-
Gradually add about 100 parts of
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 1-cyano-2,3-E3! -Nitro-phthaloyl-, 8-benzopyrroco.ine of the formula
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 prepared as in Example 1 above, to about 100 parts of a vinyl resin varnish containing 20% of the product sold under the name Vinylite XYHL, which is a vinyl resin
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 from Union Carbide Corporations 40% nitroethane and 40% xylene with moderate agitation in a mixing vessel-After uniform dispersion of the pigment in the vehicle, the composition is applied to a steel panel, for example to brush or spray, or by immersion, after which it is allowed to air dry.

   Upon examination, the coating formed on the surface is found to be hard and durable and has a bright and intense orange-yellow shade. z¯ ¯

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   A coating composition based on and is prepared. nitrocellulose by combining the constituents below.
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 about 8 parts 1-çyano-2,3- (3'-acétmiào) -µhtaloyl-7,8benzopyrrocol1n, formalet
 EMI12.3
 prepared as described in Example 2 above, about 10 parts of cellulose nitrate.

   about 20 parts of a non-drying alkyd resin containing about 60% solids, about 2 parts of dibutyl phthalate, about 1 part of blown castor oil, about 20 parts of butyl acetate, about 20 parts of toluene and about 10 parts of butyl alcohol. The composition is formed by dispersing the pigment in the mixture of resin and plasticizer and adding to this mixture sufficient solvent so that the whole can pass through the ball mill. The following are incorporated: then the other constituents by simple stirring using a paddle mixer to obtain a homogeneous product.

   The steel panels coated with the resulting yellow-orange paint have an intense, bright yellow undertone and exhibit good adhesion and durability properties.



   .



  EXAMPLE 33. -
A pigmented polystyrene suitable as a coating or molding composition is prepared in the following manner. A mixture of about 100 parts of poly-

 <Desc / Clms Page number 13>

 
 EMI13.1
 . x, "¯ ÉÀn and approx. 30 parts i - z, 3- <5 -m> o> ÔFIFV styrene and i1 ü V, 3 V parts of l- <y <uM-2,3 - (- < mlBo) - '%. - phtùor1-? 8 3enzoprraaalin de foewùt s .. - ,. 2
 EMI13.2
 synthesized as in item 11 above by passing the constituents through a hot calender for about 20 minutes at about 170-200.C. The concentrate is removed from the grille under
 EMI13.3
 the volume of uno leaf that is left to cool and that is ground into a powder.

   About 2 parts of the ground concentrate are mixed with about 10 parts of polystyrene dissolved in about
90 parts of styrene monomer and the resulting mixture is poured into a cylindrical vessel. The container is introduced into a heating chamber keeping the long axis of the container vertical and the styrene is polymerized by heating to a temperature of about 80 ° C for about 70 hours, then heating to about 200 ° C and maintaining heating for a further 48 hours to complete polymerization. After polymerization, the product is removed from the container as a single block of pigmented polystyrene which is sliced.

     The cross section indicates a uniform distribution of the insoluble pigment throughout the mass of the polystyrene. the sheets. thus obtained of polystyrene of yellow orange color can be used as such, can be shaped into industrial intact products or can be ground into a powder which is subjected to molding according to conventional techniques.



   The products of the invention lend themselves not only to the specific applications above but can.

 <Desc / Clms Page number 14>

 be dispersed in natural or synthetic resins to give orange yellow compositions suitable for coating and molding.

   Any suitable coniferous vehicle. can be used. Typical resins are balsamic resins, phenolic resins, rosin modified phenolic resins and other resins where rosin constitutes the major part, coarone resins and indene resins, as well as substances called "synthetic varnish resins" which include modified natural substances, such as cellulose ethers, polymers, such as polyvinyl chloride, poly (vinyl acetate), polyvinyl acetals, poly vinyl ethers, polyacrylic esters and polymethacrylics,

   polystyrene and polyisobutylene; polycondensation products, such as polyesters, such as phthalic resins, alkyd resins, maleic acid resins, phenol / formaldehyde resins, urea / formaldehyde resins, melamine / formaldehyde condensation products, resin resins aldehyde, ketone resins, xylene / formaldehyde resins, polylactams and polyamides, epoxy resins; polyaddition products, such as polyurethanes; besides the appropriate blends and copolymers.



   The pigments forming the subject of the invention are also useful as pigments in stationery when it is desired to obtain a yellow colored paper. The pigments forming the subject of the invention can be dispersed in synthetic materials suitable for forming filaments suitable for the manufacture of synthetic textile materials. These pigments find other applications in certain insecticides, herbicides and fungicides. The photosensitivity of these pigments, for example their ability to retain an electrostatic charge in the dark but to dissipate it in light, makes them useful

 <Desc / Clms Page number 15>

 
 EMI15.1
 ..j ... 1rr: -;.; ¯;. ; ¯ ¯, for various operations for forming images by electrophotography.

   The compositions and / or the orange-yellow pigments forming the subject of the invention may be added to other agents with a view to a synergistic effect, improvement or other modifications of their properties.



   Although various embodiments and details of embodiments have been described to illustrate the invention, it goes without saying that the latter is susceptible of numerous variations and modifications without departing from its scope.

 

Claims (1)

REVENDICATIONS 1.- Pigment de formule générale EMI16.1 où .les divers symboles .1 sont choisis chacun dans la classe formée par le radical nitro, le radical acétamido, le radical cyano, les radicaux alkoxy inférieurs, le radical amino et les atomes d'halogène, et n vaut 1, 2 ou 3. CLAIMS 1.- Pigment of general formula EMI16.1 where .the various symbols .1 are each selected from the class formed by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoxy radicals, the amino radical and the halogen atoms, and n is 1, 2 or 3 . 2. - Composé de formule générale : EMI16.2 où R représente un radical nitro ou acétamido. - EMI16.3 3.- La 1-cyao-2,3-i3'-g3tro phtaloya.-?,8-benzopyrrocol1ne. t.- La Icpano-2s3-i3'cétaiào?-ghtalayl-,$benzo- pyrrocoline, 5.- Frocêdé de préparation d'un pigment, caractérisé EMI16.4 en ce qu'on fait réagir de lisoquinalé3.ne et du cyanoacétate d'éthyle avec un expose de formule : EMI16.5 <Desc/Clms Page number 17> les divers symboles R sont choisis dans la classe formée par le radical nitro, le radical acétamido, le radical cyano, les radicaux alkoy inférieurs, le radical amino et les atomes d'halogène, et n vaut 1, 2 ou 3. - . 2. - Compound of general formula: EMI16.2 where R represents a nitro or acetamido radical. - EMI16.3 3.- 1-cyao-2,3-13'-g3tro phthaloya .- ?, 8-benzopyrrocolin. t.- Icpano-2s3-i3'cétaiào? -ghtalayl -, $ benzo- pyrrocoline, 5.- Frocêdé for the preparation of a pigment, characterized EMI16.4 in that lisoquinalé3.ne and ethyl cyanoacetate are reacted with a statement of the formula: EMI16.5 <Desc / Clms Page number 17> the various R symbols are chosen from the class formed by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoy radicals, the amino radical and the halogen atoms, and n is 1, 2 or 3. -. 6. - Procédé de préparation d'un pigment, caractérisé en ce qu'on mélange dans des conditions permettant la réaction de l'isoquinoléine, du cyanoacétate d'éthyle et de la 5-nitro- EMI17.1 - 2,3-dichloro.-l,--naphtoqu3none. 6. - Process for preparing a pigment, characterized in that it is mixed under conditions allowing the reaction of isoquinoline, ethyl cyanoacetate and 5-nitro- EMI17.1 - 2,3-dichloro-l, - naphthoqu3none. 7. - Procédé de préparation d'un pigaent, caractérisé en ce qu'on mélange dans des conditions permettant la réaction EMI17.2 de l'isoquinoléine, du cyanoacétate d'éthyle et de la 5-acétamido- 2,3-dichloro-1,%-naphtoquinone. 7. - Process for preparing a pigment, characterized in that it is mixed under conditions allowing the reaction EMI17.2 isoquinoline, ethyl cyanoacetate and 5-acetamido-2,3-dichloro-1,% - naphthoquinone. 8. - Composition de revêtement ou composition de moulage ,caractérisée en ce quelle comprend un véhicule durcissa- ble dans lequel se trouve en dispersion un pigment de formule gé- nérale: EMI17.3 où les symboles R sont choisis chacun dans la classe formée par le radical nitro, le radical acétamido, le radical cyano, les radicaux alkoxy inférieurs, le radical amino et les atomes d'halogène, et n vaut 1, 2 on 3. 8. - Coating composition or molding composition, characterized in that it comprises a curable vehicle in which there is a dispersion of a pigment of general formula: EMI17.3 where the symbols R are each chosen from the class formed by the nitro radical, the acetamido radical, the cyano radical, the lower alkoxy radicals, the amino radical and the halogen atoms, and n is 1, 2 or 3. 9. - Composition de revêtement, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule durcissable qui contient en disper- EMI17.4 sion un pigment comprenant de la 1-cyano-2,3-(3'-nitro-phtaloyl- ',8-benopyrrocoline.. 9. - Coating composition, characterized in that it comprises a curable vehicle which contains dispersed EMI17.4 sion a pigment comprising 1-cyano-2,3- (3'-nitro-phthaloyl- ', 8-benopyrrocoline. 10.- Composition de revêtement, caractérisée en ce qu'elle comprend un véhicule durcissable qui contient en disper- EMI17.5 sion un pigment comprenant de la l-cyano-2,3-(3'-acétamido)- phtaloyl-7,8-benzopyrrocoline. 10.- Coating composition, characterized in that it comprises a curable vehicle which contains dispersed EMI17.5 sion a pigment comprising 1-cyano-2,3- (3'-acetamido) - phthaloyl-7,8-benzopyrrocoline.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2535739A1 (en) * 1982-11-10 1984-05-11 Sandoz Sa DYING IN POLYESTER MASS WITH COLORANTS FROM THE PYRROCOLINE SERIES

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