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L'invention concerne un procédé pour la préparation de co- polymères chlorure-acétate de vinyle contenant des groupements car- boxyliques, susceptibles de conduire à des solutions incolores dans les solvants organiques usuels.
De tels copolymères sont utilisés pour le revêtement de surfaces polies telles que les surfaces métalliques, les surfaces en -verre, en bois, etc,.en raison de leurs excellentes propriétés adhé- sives. Pour ces usages, on utilise des copolymères contenant des quantités prédominantes de chlorure de vinyle, de l'acétate de viny- le et de 0,1 à. 10% en poids d'un acide a ss dicarboxylique non saturé tel que l'acide maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique les anydrides ou les monoesters de ces acides.
Ces copolymères peuvent être préparés par les procédés de polymérisation usuels, en masse, en solution, en émulsion aqueuse
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ou en dispersion.
Le procède de polymérisation en dispersion aqueuse, en absence d'agent émulsionnent mais en présence de colloïdes protec- teurs, dit de polymérisation "en perles"devrait normalement condui- re à des copolymères plus purs que ceux obtenus par les autres pro- cèdes du fait que la séparation du copolymère peut se faire aisément par filtration et que le produit ainsi sépara peut être lave à vo- lonté.
Ce procède de polymérisation "en perles" ne semble toute- fois pas avoir été préconisé dans le cas particulier des copolymè- res chlorure de vinyle-acétate de vinyle-acide [alpha] ss dicarboxylique non saturé.
La Demanderesse a d'ailleurs observé que les copolymères obtenus selon ce procédé conduisent à des solutions colorées lors- qu'ils sont dissous dans les solvants usuels.
La présente invention a pour objet un procédé permettant d'éviter cet inconvénient.
Selon l'invention, on prépare les copolymères contenant des quantités prédominantes de chlorure de vinyle, de l'acétate de vinyle et un acide [alpha] ss dicarboxylique non saturé par polymérisation en dispersion aqueuse en présence d'un agent dispersante d'un cata- lyseur insoluble dans l'eau et d'une quantité d'un solvant organique au noins suffisante pour mettre le catalyseur.en solution.
Comme agent dispersant, on peut utiliser la gélatiene, la méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose ou tout autre composé dis- persant inerte dans le milieu de polymérisation. Les quantités de dispersant mises en oeuvre sont avantageusement comprises entre 0,1 et 1,0% en poids des monomères.
Les catalyseurs insolubles dans l'eau utilisés dans le procédé peuvent être des peroxydes organiques ou des composés azotés du type de l'azodiisobutyronitrile.
Comme solvant du catalyseur, on peut utiliser des composés aromatiques tels que le benzène et ses homologues, des composés ali-
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,ha-l.ica. C(J<:::H-:; 1?hexane, 1 heptane ou. des :.;t'"Ür83 pé',::;,:. .. >es en G5 11 c8e des composés cycloalipha ticlues COi1ill:'.(: ' :-cTohe-,.¯: é:t;,; La quantité de solvant doit êtré au moins at:¯:..e.' .s:v: ;c,.; a dissoudre le catalyseur mais on peut en utiliser un excès Compte tenu des quantités de catalyseur utilisées dans un tel procéder on .'.lettre. avantageusement en oeuvre 0,5 à 5 % de solvant par rapport au poids des monomères.
Le catalyseur peut être introduit dans la chambre de poly-
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m4risô.tion à l'état dissous dans le solvant mais on peut aussi intro- duire séparément le catalyseur et le solvant.
EXEMPLE 1. -
Dans un autoclave, muni d'un agitateur, on introduit sous courut d'azote, 2000 parties d'eau distillée, 4 parties de gélati- ne. 2 parties de peroxyde de benzoyle, 20 parties de toluène, 50 par,
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tidS d'anhydride maléique, 150 parties d'acétate de vinyle et 850 pai)- tins de chlorure de vinyle. Le mélange maintenu sous agitation est porte à la température de 60 C et on poursuis la polymérisation jus-
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qu'à ce que la pression dans 1lautocl?,,;Te tombe à une valeur de 35 ;" !. On dégaze le chlorure de vinyle r 9 ar.. t pas réagir on filtre et on lave le poIYLère; puis on sèche.
On obtient ,5 parties de copolymères en perles d'une teneur moyenne en acétate de vinyle de 125 gr/kgr et en anhydride maléique de 20 gr/kgr.
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Une solution à bzz de ce copolT-3re dans un mélange de 30 vol de méthyléthylcétone et de 50 vol de toluène est rigoureuse- ment claire et incoloreo
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i 1.''t.
Dans un autoclave muni deu-u agitateur on introduit à le d;: ! ,ir, 2000 parties d'eau distillée,, 5 parties de carboxy- il'éth3?lcellUl-QSe, 4 parties d' azodiisobutyr':n1Ï trile 25 parties de .;vc::i.ohex2.ne 40 parties d) f'illhyc1ride ;!a Lé5, cj.=,e ; 9¯='. parties ,1':; '9.céta te --le vinyle et 400 parties de chlorure de vinyle,
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Le jnéisnge est porté . la température due 60 C e-c or,- pour- suit la polyr.12risation sous a.gité'.tion -:)'1'': fis, "!.jJ1:;a:c.t pr'rSS3.ï1'e
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ment 400 parties de chlorure de vinyle en 5 heures. On arrêta la polymérisation lorsque la pression dans l'autoclave tombeà 3,5 kgr/cm2. On dégaze le monomère n'ayant pas réagi, on filtre, on la- ve et on sèche.
On obtient 935 parties d'un copolymère dont la te- neur en acétate de vinyle est de 130 gr/kgr et en anhydride maléique de 20 gr/kgr.
Une solution de 25% de ce copolymère dans un mélange de 50 vol de méthyléthylcétone et de 50 vol de toluène est claire et incolore.
@ REVENDICATIONS.
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1.- Procédé pour la préparation de copolymères contenant des quantités prédominantes de chlorure de vinyle, de l'acétate de vinyle et un acide [alpha] ss dicarboxylique non saturé caractérisé en ce que la polymérisation est effectuée en dispersion aqueuse en présen- ce d'un agent dispersant, d'un catalyseur insoluble dans l'eau et d'une quantité d'un solyant organique au moins suffisante pour met- tre le catalyseur en solution.