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On distingue du groupe des impressions directes pro- duites par application des colorants sur de la matière d'une blan- cheur brute ou teinte au préalable, le groupe des impressions di- tes de décharge. Dans ces impressions de décharge, on imprime la matière préalablement teinte au moyen d'agents détruisant le colo- rant, ce qui donne soit des effets blancs, soit, dans le cas où l'on utilise simultanément des colorants résistant à la décharge,
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des effets colorés.
Tandis qu'il est relativement facile de décharger les teintures sur des tissus en rayonne d'acétate, en -rayonne de triacétate ou en fibres de poly-amides synthétiques, la décharge n'est pas possible s'il s'agit de teintures sur des matières en polyesters. Cette impossibilité de réaliser des impressions de décharge en blanc ou en couleur.sur de la matière en fibres de polyesters, en particulier de téréphtalate de polyéthylène-glycol, constitue un désavantage considérable 'de cette matière qui joue un rôle important dans la fabrication de vêtement de valeurs éle- vées et de grande mode.
Le fait que jusqu'ici il était impossible d'appliquer des impressions de décharge er blanc ou en couleur sur de la matière en fibres de polyesters tient d'une part,au comporte- ment tout à fait différent de ce type de fibre vis-à-vis des solu- et tions aqueuses d'agents de réduction d'autre part, à la difficul- té avec laquelle se redissolvent les colorants et leurs produits de décomposition lorsqu'ils sont absorbés par la fibre.(Comparer SVF-Fachorgan, tome 11 (1956) pages 6;0-621) . ,
On a essayé.de produire des impressions de décharge sur des tissus en fibres de polyesters aromatiques en imprégnant les tissus au moyen d'une solution ou suspension et en les séchant.
Après le séchage,on imprimait des agents de décharge selon le des- sin prévu, on soumettait la marchandise ainsi prétraitée à un dé- veloppement, par exemple à un fixage à chaud ou à la vapeur. Au cours de ce développement,l'agent de décharge détruit déjà le colo- rant servant à la teinture de fond avant qu'il ne soit fixé dans la fibre. Lorsque l'on ajouté à la pâte de décharge des colorants résistant à la décharge, ces colorants sont fixés simultanément de sorte qu'on obtient de cette manière des impressions de déchar- ge en couleur. Le'procédé est caractérisé par la destruction du colorant en dehors de la fibre. Etant donné qu'il est difficile d'appliquer le procédé sur une échelle industrielle et que les ré-
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sultats varient beaucoup, ce procédé n'a pas eu d'application, dans l'industrie'.
La demanderesse a trouvé qu'on pouvait aussi pro- duire des' impressions de décharge en blanc ou en couleur sur des textiles à base de polyesters aromatiques, en particulier'de téré- phtalate de polyéthylène-glycol, en imprimant la matière textile préalablement teinte au moyen d'une pâte d'impression contenant aussi de l'anthraquinone en plus de l'agent de réductiori et d'ad- ditions usuelles, et en traitant la matière ultérieurement de fa- çon connue.
Par kilogramme de pâte d'impression;on utilise, en général, 3-10 grammes d'anthraquinone;- dans des cas favorables,il suffit d'une quantité inférieure. On peut augmenter la quantité d'anthraquinone, par exemple à 40-50 grammes, sans toutefois amé- liorer l'effet de décharge. Par cantre, il peut être favorable d'a- jouter encore à la pâte d'impression de décharge des adjuvants, par exemple des agents hydrotropes, comme'le benzyl-sulfanilate de sodium.
Comme agents de réduction,on peut prendre les sels sodiques et zinciques de l'acide formaldéhyde-sulfoxylique ou du dioxyde :de. thio-urée.
On.peut préparer le fond pour'l'impression de dé- charge de l'invention en teignant la marchandise au moyen d'un colorant de décharge ou en produisant la teinture de décharge dans la fibre. On soumet les tissus imprimés au moyen de pâtes d'impres- sion de décharge qui, en plus de l'agent de réduction, par exemple du dioxyde de thio-urée ou du formaldéhyde-sulfoxylate de zinc, contiennent de l'anthraquinone, des épaississants et des adjuvants comme le benzyl-sulfanilate .de sodium, de l'oxyde de .zinc et de l'eau, à un traitement ultérieur de la façon usuelle, c'est-à-dire qu'on sèche le tissu imprimé et on le soumet à un procédé de vapo-
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risage. il est recommande d'effectuer le vaporisage sous surpres- sion.
Pour améliorer l'effet de blancheur, on peut ajouter des agents de blanchiment optique et les fixer sur la fibre par des composés formant des films. En outre, on peut augmenter l'effet de blancheur de manière connue, en ajoutant un agent de blanchiment optique résistant à la décharge. Il va sans dire que l'on peut aus- si améliorer l'effet de blancheur par un traitement ultérieur au moyen d'agents de blanchiment optique.
On peut produire des impressions de décharge en couleur en ajoutant à la pâte d'impression des colorants de cuve dont le leuco-dérivé acide a de l'affinité pour la matière en polyester, en les fixant simultanément, dans la fibre à l'état de leuco-dérivé, de préférence sous surpression en profitant du va- porisage nécessaire à la décharge, et en les soumettant de nouveau à l'oxydation de façon connue.
En outre, la demanderesse a 'trouvé que l'on peut encore perfectionner le procédé décrit ci- avant si l'on soumet les impressions de décharge obtenues à un court traitement à chaud, à des temperatures supérieures à 130 . Il est avantageux d'opérer à des températures comprises entre 150 et 200 ; on peut toutefois,. opérer à une temperaturé superieure, par exemple allant jusqu'à 220 ou 230 . il va sans dire qu'il faut choisir une température inférieure au point de fusion de la matière à traiter.
La durée du traitement dépend de la temperature choisie. Si on opère à une température comprise entre 150 et 200 , il suffit en général de prendre une durée de chauffage de 20 à 50 secondes. Généralement, on peut prendre un temps de chauffage d'autant plus court que la temperature à laquelle est réalisé le traitement est plus élevé. On peut prolonger sans difficulté le temps de chauffage sans toutefois augmenter sensiblement l' effet .
(;test pourquoi.on s'en abstient en général pour des raisons éco- nomiques.
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On peut réaliser le traitement à chaud de diverses manières,-par exemple en chauffant par contact, en repassant à chaud, ou-d'une manière techniquement simple, en faisant passer par une rameuse à air chaud. Le traitement ultérieur à chaud a pour but d'empêcher les impressions de décharge en blanc et en couleur de devenir plus foncées quand elles sont exposées' à la lumière pendant une période prolongée.
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.xtatLE 1.. -" a- On imprime au moyen d'une pâte d'impression de décharge un tissu en fibres de téréphtalate de polyéthylène- glycol teint de manière connue dans un bain contenant 2 % d'un colorant obtenu en diazotant de la p-nitraniline et en la copulant avec de la N.N-dioxyéthyl-m-toluidine. Cette pâte d'impression de décharge contient :
200 grammes de formaldéhyde-sulfoxylate primaire de zinc,
20 " d'anthraquinone, (pâte à 30%),
30 " de benzyl-sulfanilate de sodium,
100 " d'oxyde de zinc (pâte aqueuse à 50 %),
50 " de dioxyde de titane (pâte aqueuse à 5U %),
50 " d'ovalbumine (solution aqueuse à 50 %),
550 " d'eau et d'épaississant.
On' sèche le tissu imprimé, puis on le vaporise
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rn.'.ant 5-30 minutes sous une pression de 3 kg/cmf, on le rince @t on le traite ultérieurement durant 10-30 minutes à 70 dans un bain contenant par litre 2 grammes de carbonate de sodium cal- ciné et 1 gramme d'un éther alcoylaryl-polyglycolique, par exemple d'un produit de condensation formé à partir de tri-isobutylphénol ou de nonyle-phénol et de 10-12 molécules d'oxyde d'éthylène. On obtient une impression de décharge très nette en blanc sur fond rouge.
Si l'on réduit la quantité d'anthraquinone à 3 gram- mes (à 100 %), il est recommandé de vaporiser pendant 20-30 minu- tes.
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b- On obtient une nette impression, de décharge: eni
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jaune sur fond!: J1QUlg: en. iiti lisant une pâte d'impression de décharw ge as composant de: 100- grammes: d"une pâte de: aibenzopyrëne-quinpne- à 18 70,
150 " de formaldéhyde-sulfoxylate primaire de zinc,
20 " d'anthraquinone pâte aqueuse à 30 %),
30 " de benzyl-sulfanilate de sodium,
100 " d'oxyde de zinc (pâte aqueuse à 50 %),
600 " d'eau et d'épaississant.
On sèche le tissu imprimé, on le vaporise pendant 5-30 minutes sous une pression de 3 kg/cm, on le rince, on le traite ensuite durant -30 minutes, à 60 , dans un bain contenant par litre de bain 5 grammes d'eau oxygenée à 50% et 5 grammes de solution ammoniacale à 25 %, puis on rince et on traite la matière durant' ..::0 minutes à '70 dans un bain contenant par litre ;-' grammes de carbonate de sodium calciné, 1 grarame de perborate de sodium-et
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1 gramme d'un éther' alcoylaryl-polyglycolique, 'par' exemple d'un produit de condensation formé à partir de triisobutyl-phénol ou de nonyl-phényl et de 10-12 molécules d'oxyde d'éthylène.
Si l'on utilise dans la pâte d'impression 65 gram- mes d'anthraquinone (pâte aqueuse à 30 %), on obtient des impres- sions de décharge très nettes en appliquant des périodes de vapori- sage relativement courtes d'environ 5-15 minutes. c- En imprimant un tissu en fibres de polyester simultanément au moyen des deux pâtes d'impression mentionnées ci- avant et en achevant l'impression du tissu de la manière décrite sous 1 b-,on obtient une impression de décharge en blanc et une impression de décharge en jaune l'une à côté de l'autre sur fond rouge.
EXEMPLE 2. a- On imprime le tissu en fibres de téréphtalate de polyéthylène-glycol (préalablement teint, décrit dans l'exemple
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1), au moyen d'une pâte d'impression de décharge se composant de :
165 grammes de dioxyde de thio-urée,
100 " d'urée,
120 " d'anthraquinone (pâte aqueuse à 30 %),'
30 " de benzyl-sulfanilate de sodium,
100 de dioxyde dé titane (pâte aqueuse à 50 %), 585 " d'eau et d'épaississant.
On le traite ultérieurement de la manière décrite dans l'exemple l'a-. On obtient une nette impression de:.décharge en blanc sur fond rouge. b- On imprime le tissu préalablement teint, décrit dans l'exemple 1, constitué de fibres de téréphtalate de polyéthy- lène-glycol, au moyen d'une pâte d'impression de décharge se compo- sant de :
100 grammes d'une pâte de dibenzopyrène-quinone à 18 %, .150 " de dioxyde de thio-urée,
20 " 'd'anthraquinone (pâte aqueuse à 30%),
30 " de benzyl-sulfanilate de sodium,
100 de dioxyde de titane.(pite aqueuse à 50 %),
600 " d'eau et d'épaississant.
On traite le tissu imprimé ultérieurement de la ma- nière décrite à l'exemple 1 b-. On obtient une nette impression de décharge en jaune sur fond rouge. c- Si l'on imprime le tissu simultanément avec les pâtes d'impression de décharge mentionnées sous a- et b- et si l'on achève l'impression du tissu de la manière décrite à l'exemple
1 b-, on obtient une impression de décharge en blanc et une impres- sion de décharge en jaune l'une à côté de l'autre sur fond rouge.
EXEMPLE 3..
On imprime un tissu en fibres de téréphtalate de polyéthylène-glycol de la manière usuelle, dans un appareil de teinture à température élevée en ajoutant un agent de dispersion
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ou à des températures voisines de 100 en ajoutant des accéléra- teurs de teinture, dans un bain contenant 2 % du colorant répon- dant à la formule annexée.
Après avoir séché le %issu,.on l'imprima
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au moyen:'d'''une'pâte d'impression de décharge se composant de : 200,,gremmes de formaldéhyde-sulëoxylate de zinc, 20 " d'anthraquinone (pâte à 30 %Q ) , , - 30 Il de benzyl-sulfanilatè de sodium, -
100 " dioxyde de zinc (pâte aqueuse à 50 %),
50 . " -de dioxyde de titane-(pâte aqueuse à 50%),
50 " .d'ovalbumine (solution aqueuse à 50 %), 550 " 'd'eau et d'épaississant.
On sèche le tissu imprimé, on le vaporise durant 5-30 minutes sous une pression de 3 kg/cm, on le rince et on le traite ultérieurement pendant 10-30 minutes à 70 dans un bain con- tenant par litre 2 grammes de carbonate de sodium calciné et 1
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gramme d'un 'éther a1çoy1ary1-p'olyg1ycoliqùe,- par exemple d'un prp-
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duit de condensatidi4Ôormé à partir de trisobutylpHénol ou de no- nylphénol et de 10-12 molécules d'oxyde d'éthylène. On obtient une nette impression de décharge en blanc sur fond jaune.
A la suite des traitements humides,on sèche le tissu,avant de le chauffer pendant 20-50 secondes à 150-200 dans une rameuse.,L'impression de décharge obtenue.de cette manière ne s'assombrit pas même lors d'une exposition prolongée à la lumière' Si l'on soumet le tissu à un traitement thermique ultérieur à 230 il suffit de le chauffer pendant 10-20 secondes.
EXEMPLE 4.
On imprime le tissu en fibres de téréphtalate de polyéthylène-glycol, préalablement teint, comme décrit à l'exemple 3, au moyen d'une pâte d'impression de décharge se composant de :
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80 grammes de 6.6'-dichloro-2.e-bis-thionaphtène-indigo, 150 " de formaldéhyde-sulfoxylate primaire de zinc,
20 " d'anthraquinone (pâte aqueuse à 30 %),
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30 grammes de benzyl-sulfanilate de sodium,
100 " d'oxyde de zinc (pâte aqueuse à 50 %),
620 " d'eau et d'épaississant.
'On sèche le tissu imprimé,.puis on le vaporise pen- dant 5-30.minutes sous une pression'de 3 kg/cm, on rince, on traite.ultérieurement durant 20-30 minutes à 60 dans un bain con- tenant par litre 5 grammes d'une solution ammoniacale à 25 % et 5 grammes d'eau oxygénée à 50 % et, après avoir rincé, on traite le tissu pendant 20-minutes à 70 dans un bain contenant par litre 2 grammes de carbonate de sodium calciné , 1.gramme de perborate
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de sodium et 1 gramme d'un éther alcoylaryl-poly.--glycolique, par exemple d'un produit de condensation formé à partir de triisobutyl- phénol ou de nonylphénol et.de 10-12 molécules d'oxyde d'éthylène.
On obtient une nette impression de décharge en rose sur fond jaune.
A la *suite-du traitement humide et après avoir sou- mis le tissu à un séchage intermédiaire de 20-50 secondes, on le chauffe sur une rameuse à environ 150-200 . L'impression de,déchar- ge obtenue ne s'assombrit pas même par une exposition prolongée à la lumière. Une prolongation de la période de chauffage à 2-3 minu- tes n'augmente pas l'effet.
EXEMPLE 5.
-On imprime le tissu en fibres.de téréphtalate de polyéthylène-glycol teint préalablement de la manière décrite à l'exemple 3, au moyen de pâtes 'd'impression de décharge décrites sous 3) et 4) et on achève comme décrit à l'exemple 4. On obtient une impression de décharge en blanc et une impression de décharge en rose l'une à côté de l'autre sur fond jaune.
A la suite des traitements humides et après avoir soumis le tissu à un séchage intermédiaire de 20-50 secondes, on le chauffe dans une rameuse à environ 150-200 . Les impressions de décharge obtenues ne s'assombrissent pas même par une exposition prolongée à la lumière.
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Si l'on soumet le tissu séché dans une rameuse à un procédé de chauffage à environ 135 seulement, la durée du chauf- fage ne doit pas descendre au-dessous de 1-2 minutes.