Procédé pour la fabrication de peroxyde d'acétone.
Il est connu que pour fabriquer du peroxyde d'acétone
l'acétone et l'eau oxygénée sont amenés à agir l'un sur
l'autre à une basse température en présence d'un acide fort. On
sait en outre qu'il est possible d'obtenir du peroxyde d'acétone
en hydrolysant par échauffement une solution aqueuse d'acide persulfurique ou de persulfates et en la faisant réagir avec de
l'acétone en présence d'acide.
,Or, il a été constaté que le peroxyde d'acétone.peut également
être obtenu facilement et à bon marché de l'acétone et du peroxyde d'acétyle,..tout en supprimant l'emploi des combinaisons coûteuses
et difficilement accessibles des acides persulfuriques, en combinant un mélange de ces corps avec un acide minéral aqueux, de préférence de l'acide sulfurique. De ces solutions, naissent par hydrolyse les acides et per-acides organiques correspondants,ainsi
que de l'eau oxygénée en équilibre avec eux. Quoique de cette
manière, il soit impossible d'obtenir de l'eau oxygénée chimiquement pure,ces solutions peuvent très bien être utilisées en vue de la fabrication du peroxyde d'acétone. On aurait pu s'attendre à ce que les per-acides, corps extrêmement réactifs
et figurant en quantités notables réagissent eux-mêmes avec l'acétone. Mais, contre toute attente, ils ne portent pratiquement aucun préjudice à la formation du peroxyde d'acétone. Déjà à la température ambiante, une hydrolyse rapide du peroxyde d'acétyle
a lieu et peu de temps après commence la formation du peroxyde d'acétone, ce qui peut être reconnu par la précipitation croissante du peroxyde difficilement soluble. Il est avantageux de terminer la réaction du peroxyde d'acétone à une température inférieure à 0[deg.]. L'ajoute de l'acétone peut également avoir lieu après hydrolyse du peroxyde d'acétyle.
Exemple.
<EMI ID=1.1>
l'acide acétique glacial contenant de l'anhydride acétique ont été additionnés à une température ambiante de 100 gr. d'acide
<EMI ID=2.1>
été amenés en réaction avec 12 gr. d'acétone dans de l'acide peracétique et de l'acide acétique. Peu de temps après l'ajoute de l'acétone, la plus grande partie des peroxydes d'acétone qui équivalent au peroxyde d'acétyle a été précipitée. La solution filtrée après refroidissement à environ 0[deg.] précipita encore une fois un dépôt de peroxyde d'acétone, de sorte que le rendement
a atteint un total de 75 %.
En vue de la réalisation du nouveau procédé; il peut être fait usage de solutions de peroxydes d'acétyle de fabrication différentes, telles que les solutions de peroxyde d'acétyle obtenues en présence d'acide carbonique anhydre par oxydation d'acétaldéhyde avec de l'oxygène moléculaire, de préférence sous ajoute de sels cobalteux, ou bien les solutions de peroxyde d'acétyle obtenues sans ajoute d'anhydrides en présence de sels de métaux lourds, tels que l'acétate de cobalt et de cuivre et en présenoe d'agents favorisant l'acétylation suivant la demande de brevet belge N[deg.]344.429 déposée le 30 Janvier 1942. De telles solutions peuvent être concentrées avant l'hydrolyse suivant l'invention et avant la transformation avec de l'acétone par concentration dans le vide.
Il est en outre surprenant de oonstater que même les sels des métaux lourds présents dans de telles solutions ne portent nullement préjudice à la formation du peroxyde d'acétone.
Process for the manufacture of acetone peroxide.
It is known that to make acetone peroxide
acetone and hydrogen peroxide are made to act one on
the other at a low temperature in the presence of a strong acid. We
further knows that it is possible to obtain acetone peroxide
by hydrolyzing by heating an aqueous solution of persulfuric acid or persulfates and reacting it with
acetone in the presence of acid.
, However, it has been found that acetone peroxide can also
be obtained easily and inexpensively from acetone and acetyl peroxide, .. while eliminating the use of costly combinations
and hardly accessible persulfuric acids, by combining a mixture of these substances with an aqueous mineral acid, preferably sulfuric acid. From these solutions, the corresponding organic acids and per-acids are born by hydrolysis, thus
as hydrogen peroxide in equilibrium with them. Although this
In this way, it is impossible to obtain chemically pure hydrogen peroxide, these solutions can very well be used for the manufacture of acetone peroxide. One would have expected that per-acids, extremely reactive substances
and appearing in notable amounts themselves react with acetone. But, against all odds, they hardly do any harm to the formation of acetone peroxide. Already at room temperature, rapid hydrolysis of acetyl peroxide
takes place and shortly thereafter the formation of acetone peroxide begins, which can be recognized by the increasing precipitation of the sparingly soluble peroxide. It is advantageous to terminate the reaction of acetone peroxide at a temperature below 0 [deg.]. The addition of acetone can also take place after hydrolysis of acetyl peroxide.
Example.
<EMI ID = 1.1>
glacial acetic acid containing acetic anhydride were added at room temperature of 100 g. acid
<EMI ID = 2.1>
were reacted with 12 gr. acetone in peracetic acid and acetic acid. Shortly after adding acetone, most of the acetone peroxides which are equivalent to acetyl peroxide were precipitated. The filtered solution after cooling to about 0 [deg.] Again precipitated a deposit of acetone peroxide, so that the yield
reached a total of 75%.
With a view to carrying out the new process; use may be made of solutions of acetyl peroxides of different manufacture, such as solutions of acetyl peroxide obtained in the presence of anhydrous carbonic acid by oxidation of acetaldehyde with molecular oxygen, preferably with the addition of cobaltous salts, or solutions of acetyl peroxide obtained without adding anhydrides in the presence of heavy metal salts, such as cobalt and copper acetate and in the presence of agents promoting acetylation according to the request of Belgian patent N [deg.] 344,429 filed January 30, 1942. Such solutions can be concentrated before the hydrolysis according to the invention and before the transformation with acetone by concentration in a vacuum.
It is further surprising to find that even the salts of heavy metals present in such solutions do not in any way detract from the formation of acetone peroxide.